Bài giảng Hóa học hữu cơ - Chương 11: Amine

Bài giảng Hóa học hữu cơ - Chương 11: Amine cung cấp cho học viên những kiến thức về danh pháp của amine, tổng hợp amine, tổng hợp arylamine, phản ứng của amine, phản ứng của ion aryl diazonium, phản ứng ghép đôi azo,... Mời các bạn cùng tham khảo chi tiết nội dung bài giảng!

CHƯƠNG 11

GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

2

I DANH PHÁP

 Tên thông dụng: alkyl + amine

Tên IUPAC: Alkanamine

4

Amine thơm được xem là dẫn xuất của aniline.

NH 2 xem là nhóm thế (-amino) khi trong phân tử có những nhóm chức khác (COOH > CHO > C=O > OH)

6

II TỔNG HỢP

1 Alkyl hóa amine

Tạo hỗn hợp sản phẩm 

độ chọn lọc thấp

2 Tổng hợp Gabriel  amine bậc 1

8

or H ++ , H2O

Phthalimide

3 Khử nitrile  amine bậc 1

NaBH 4 không khử được

?

4 Khử amide  amine

10

Amide b.1, b.2, b.3  amine b.1, b.2, b.3

5 Chuyển vị Hofmann amide b.1  amine b.1

Amide b.1 amine b.1

6 Amine hóa khử hợp chất carbonyl

12

65%

Na 2 S, (NH 4 ) 2 S khử chọn lọc

1 trong 2

nhóm NO 2

III PHẢN ỨNG CỦA AMINE

16

Base

Nucleophile

1 Alkyl hóa amine

 Tạo hỗn hợp sản phẩm

Dư amine  tăng tỷ lệ sản phẩm thế 1 lần

Dư alkyl halide (> 4:1) muối ammonium bậc 4

Muối ammonium bậc 4  Tách loại Hofmann

Nhóm khó đi ra

D Tách loại

Hofmann

Sản phẩm chính

Tách loại Hofmann sản phẩm chính là alkene ít thế

hơn (alkene đầu mạch)

20

2 Acyl hóa amine

 Bảo vệ nhóm NH 2 trong arylamine

 Giảm hoạt nhóm NH 2 trong arylamine

Acyl hóa arylamine

22

?

?

24

4 Phản ứng với HNO2

26

HNO 2 / H + NO +

Alkyl amine bậc 1  ion alkyl diazonium, kém bền

Kém bền

Aryl amine bậc 1  ion aryl diazonium

Alkene, alcohol, alkylhalide

Ar NH 2 NO Ar N≡N +

+

0-5 o C

28

R 3 N NO + no reaction

NO +

R 2 N S R 2 N NO + H +

E

Alkyl amines bậc 3  không phản ứng

Aryl amine bậc 3  nitrozoarylamine (S E )

N-Nitrozo amine

Arylamine, alkylamine bậc 2  N-Nitrozoamine

p-Nitrozoarylamine

30

IV PHẢN ỨNG CỦA ION ARYL DIAZONIUM

Phản ứng thế ái nhân  Ar- OH và Ar- I

KI hoặc NaI

Schiemann reaction  Ar- F

34

Sandmeyer reaction  Ar- Cl , Ar- Br , Ar- CN

CuX: Cu Cl , Cu Br , Cu CN X từ Cu X

Deamine hóa khử  Ar- H

36

These reductions are free-radical reactions in which ethanol or hypophosphorous acid acts as a hydrogen atom donor:

 khử nhóm NH 2 khỏi vòng thơm

PHẢN ỨNG GHÉP ĐÔI AZO

Phản ứng thế S E giữa ion Aryl diazonium với vòng thơm

đã được hoạt hóa  lk azo N=N

38

Phản ứng chỉ xảy ra với vòng thơm được hoạt hóa bởi

các nhóm cho điện tử mạnh –OH, OR, NH 2 , NHR, NR 2

Ion diazonium tấn công vào vị trí ortho/para so với Q