a Hãy vẽ giản đồ năng lượng của hai phức trên và cho biết phức nào là phức spin cao, phức nào là phức spin thấp?. 4,0 điểm của cỏc phản ứng tổng hợp axit xiclohexan-1,2-đicacboxylic.. Mụ
Trang 1UBND TỈNH THÁI NGUYấN
SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2011-2012
(Thời gian làm bài 180 phỳt khụng kể thời gian giao đề)
Cõu I (3,0 điểm)
SF2, SF6, S2F4
lượng tách là 124,2 kJ/mol và năng lượng ghép electron là 210,3 kJ/mol
a) Hãy vẽ giản đồ năng lượng của hai phức trên và cho biết phức nào là phức spin cao, phức nào là phức spin thấp?
sáng có bước sóng bằng bao nhiêu?
Cõu II (4,0 điểm)
của cỏc phản ứng tổng hợp axit xiclohexan-1,2-đicacboxylic Mụ tả cấu trỳc của axit
đú về mặt cấu hỡnh và về liờn kết hiđro
X6 cumen
X4
X5 axit benzoic
(2)
(4) (5) (6) (7)
(10) (11)
Cõu III (3,0 điểm)
1. Hai nguyeõn toỏ A, B coự cuoỏi cuứng ửựng vụựi boọ 4 soỏ lửụùng tửỷ:e
n = 3 l = 2 m e = -2 m s = -
2 1
n = 3 l = 1 m e = -1 m s = -
2 1
a) Vieỏt laùi caỏu hỡnh cuỷa A, B vaứ caực ion maứ A, B coự theồ taùo thaứnh.e
b) Xaực ủũnh vũ trớ cuỷa A, B trong baỷng tuaàn hoaứn Coự giaỷi thớch.
c) A, B taùo ủửụùc bao nhieõu oxit vaứ hiủroxit Vieỏt cụng thức phõn tử của chỳng ẹoỏi vụựi moói nguyeõn toỏ haừy so saựnh tớnh axit, bazụ cuỷa caực hiủroxit coự giaỷi thớch.
d) Dửù ủoaựn tỡnh traùng lai hoựa cuỷa B trong caực oxit Moõ taỷ daùng hỡnh hoùc cuỷa caực oxit ủoự.
ĐỀ CHÍNH THỨC
Trang 22. Trong soỏ caực phaõn tửỷ vaứ ion: CH2Br2, F-, CH2O, Ca2+, H3As, (C2H5)2O Phaõn tửỷ vaứ ion naứo coự theồ taùo lieõn keỏt hiủro vụựi phaõn tửỷ nửụực? Haừy giaỷi thớch vaứ vieỏt sụ ủoà moõ taỷ sửù hỡnh thaứnh lieõn keỏt ủoự
Cõu IV (3,0 điểm)
1 X là nguyờn tố thuộc nhúm A, hợp chất với hiủro cú dạng XH 3 Electron cuối cựng
hiủroxit bậc cao nhất của X
2 So sỏnh độ lớn gúc liờn kết trong cỏc phõn tử PX 3 (X: F, Cl, Br, I) Giải thớch?
Cõu V (3,0 điểm)
nghiệp
1 Viết công thức cấu tạo của chúng, trình bày một ứng dụng cho mỗi chất và nêu tác dụng phụ có hại của các chất trên khiến cho việc sử dụng chúng như là nông dược
đã bị hạn chế và ngăn cấm
DDT và 666
Cõu VI (4,0 điểm)
giải thớch
(Cho H=1; C =12; N=14; O=16; Na=23; Mg=24; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Fe=56;
Cu=64; Br=80; Ag=108.)
H ết
( Giám thị không giải thích gì thêm)
Họ và tên thí sinh:
Số báo danh:
DeThiMau.vn
Trang 3UBND TỈNH THÁI NGUYấN
SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO HD CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG TỈNH NĂM HỌC 2011-2012
(Thời gian làm bài 180 phỳt khụng kể thời gian giao đề)
I
(3,0)
Cụng thức
Liuyt
F S
F
F S F
F
F S S’ F
F Trạng thỏi
S
F F
F S
S' F :
S cũn 2 cặp e khụng liờn kết nờn ộp
kết
cặp e khụng liờn kết
2
này có giản đồ năng lượng như sau:
Trong giản đồ trên tổng spin S = 0 và là phức spin thấp
1,5
1,5
ĐỀ CHÍNH THỨC
e g
t 2g
Trang 4ghép electron nên phức này có giản đồ năng lượng nhưsau:
2 b)
7 3
23
hc 6, 625.10 3.10
3, 034.10 m 3034 A
394, 2.10 E
6, 02.10
II
(4,0)
1
CO
CO
O
CO
CO O
+ CO
CO
COOH
COOH
COOH
COOH
H2 xt,
COOH
COOH
Mụ tả cấu trỳc của axit đú:
dạng cis
COOH H H COOH
Biểu diễn liờn kết hiđro:
2,0
e g
t 2g
DeThiMau.vn
Trang 5
H
H
O C
O C H
+
C6H5
COOH
to
C6H5 COOHH H
C6H5
HH COOH
C6H5
HOOC
2
10 C6H5- C(CH3)2- OOH + H2O ¾¾¾¾ 100o C H, +® C6H5OH + CH3 - CO -
2,0
III
(3,0)
1.
a) Cấu hình e của:
A : 3d 6 4s 2 A 2+ : 3d 6 A 3+ 3d 5 => A là Fe
b) Vị trí của A, B trong BTH.
A thuộc chu kỳ 4, nhóm VIIIB
B thuộc chu kỳ 3, nhóm VIA
Công thức oxit FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 SO 2 , SO 3 Công thức hiđroxit: Fe(OH) 2 , Fe(OH) 3 H 2 SO 3 , H 2 SO 4
Tính bazơ của Fe(OH) 2 > Fe(OH) 3
Tính axit của H 2 SO 4 > H 2 SO 3
1,5
DeThiMau.vn
Trang 62
Liên kết hiđro được hình thành giữa nguyên tử hiđro linh động của phân
tử này với nguyên tử có độ âm điện lớn và có dư cặp tự do của tiểu phân e
kia Do đó các phân tử và ion sau có khả năng tạo liên kết hiđro với phân tử
nước (là phân tử có nguyên tử hiđro linh động) là: F- , CH 2 O , (C 2 H 5 ) 2 O
1,5
IV
(3,0)
1
VA
Vậy e cuối cùng cĩ:
cấu tạo các hợp chất:
2,0
O O
S
sp 2
Ssp2 O
Tam giác đều
: : F- H O
H +
-C 2 H 5
O : H O
-
-DeThiMau.vn
Trang 7+ Hợp chất với hiđro:
N
H
H
H
O
O
O
O
O
O
2 2
.
NOCl
Cl NO
P
P P
2
Cl
P
tăng 0,04 atm
2
198 , 0
683 ,
0
2
PF3 > PCl3 > PBr3 > PI3
Giải thích: do bán kính nguyên tử tăng dần từ F → I đồng thời độ âm điện
nhất
1040 1020 1000 960
1,0
Trang 8(3,0)
1 Công thức cấu tạo của 3 loại nông dược :
CH Cl Cl
C Cl
Cl
H Cl H Cl H
Cl
Cl
ứng dụng:
2 Các phương trình phản ứng điều chế
C6H6Cl6
(1)
(7) DDT
1,5
1,5
VI
(4,0)
1
phõn cực mạnh hơn nờn tớnh axit của o- nitro phenol mạnh hơn
O- nitro phenol cú nhiệt độ núng chảy thấp hơn m- nitro phenol
tử
O O
N = O
tử bị giữ lại với nhau bền chặt hơn
…H - O … H - O …
0 thấp hơn
o nitro phenol
t t0m nitro phenol
2,0
(6)
DeThiMau.vn
Trang 92 Chất A cú độ chưa no bậc 6, bốn cho vũng benzen
phenol
này là độ chưa no thứ 5)
- Axit D là monocacboxylic cú M=166 và cũng chỉ cú một mạch
thứ 6) ngưng tụ với benzen ( điều này xỏc định bằng phản ứng với HI
Vậy cấu trỳc của A, B, C là:
(A) (B) (D)
Viết cỏc PTHH của cỏc phản ứng để chứng minh.
2,0
Chỳ ý:
Thí sinh có thể giải bài toán theo cách khác nếu lập luận đúng và tìm ra kết quả
đúng vẫn cho điểm tối đa.
O
O