Đề thi đế xuất kì thi chọn học sinh giỏi duyên hải Bắc bộ môn: Hóa học, năm học 2013 201443781

Viết phương trình phản ứng của oxit đó với nước, với dung dịch NaOH.. Hãy xác định nhiệt độ 0C để phản ứng thuận bắt đầu xảy ra giả sử bỏ qua sự biến đổi H0, S0theo nhiệt độ.. Xác địn

TRƯỜNG THPT CHUYÊN TỈNH LÀO CAI

DUYÊN HẢI BẮC BỘ MÔN: HÓA HỌC NĂM HỌC 2013 - 2014

Thời gian: 180 phút( không kể thời gian giao đề) ( Đề thi gồm có 10 câu in trong 03 trang)

Câu 1(2 điểm): Cấu tạo nguyên tử và hạt nhân

1 Nguyên tử nguyên tố X có điện tich hạt nhân bằng +38,448.10-19 C

a Viết cấu hình electron của X và của X3+ Xác định bộ bốn số lượng tử (n, l, ml và ms) ứng với electron ngoài cùng của X

b Xác định vị trí của X trong bảng tuần hoàn từ đó xác định công thức oxit cao nhất của X Viết phương trình phản ứng của oxit đó với nước, với dung dịch NaOH Biết oxit đó là một oxit axit

2 Một mẫu đá chứa 99,275 mg U-238; 68,301 mg Pb-206 và một lượng cực nhỏ Ra-226 Giả thiết rằng ban đầu trong mẫu đá không có chì và radi tồn tại sẵn

a Tính tuổi mẫu đá

b Tìm khối lượng radi (mg) có trong mẫu đá

Câu 2(2 điểm): Liên kết hóa học và cấu trúc phân tử.

1/ Trong số các hợp chất cacbonyl halozenua COX2 , người ta chỉ có thể điều chế được 3 chất cacbonyl halozenua là : cacbonyl florua COF2 , cacbonyl clorua COCl2 , cacbonyl bromua COBr2

a Vì sao không điều chế được COI2 ?

b So sánh góc liên kết của các phân tử cacbonyl halozenua trên ?

2/ Xác định cấu trúc phân tử của các phân tử và ion sau đồng thời cho biết kiểu lai hóa các AO hóa trị của nguyên tử trung tâm: SOF4, TeCl4, BrF3, I3-, ICl4-?

Câu 5 (2,0 điểm)

Cho các phản ứng sau với các dữ kiện nhiệt động của các chất ở 250C:

CO2 + H2  CO + H2O

H0

298 (KJ/mol)

S0

298 (J/mol)

-393,5 213,6

0 131,0

-110,5 197,9

-241,8 188,7

a Hãy tính H0

298 , S0

298 và G0

298 của phản ứng và nhận xét phản ứng có tự xảy ra theo chiều thuận ở

250C hay không?

b Giả sử H0của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ Hãy tính G0

1273của phản ứng thuận ở 10000C và nhận xét

c Hãy xác định nhiệt độ (0C) để phản ứng thuận bắt đầu xảy ra ( giả sử bỏ qua sự biến đổi H0, S0theo nhiệt độ)

Câu 4(2 điểm): Động lực học.

Ở nhiệt độ cao, NO phản ứng với H2tạo thành N2O theo phản ứng:

2 NO (k) + H2 (k) → N2O (k) + H2O (k)

Để nghiên cứu động học của phản ứng trên ở 820oC, người ta đo tốc độ ban đầu của phản ứng ở những áp suất ban đầu khác nhau của NO và H2, kết quả thu được ở bảng sau:

Áp suất ban đầu, torr Thí nghiệm

PNO PH2 Tốc độ tạo thành N2O ban đầu, torr.giây-1

a Xác định biểu thức của định luật tốc độ thực nghiệm và tính hằng số tốc độ phản ứng (đơn vị thích hợp theo torr và giây)

b Tính tốc độ đầu của sự tiêu thụ NO (torr.giây-1) khi hỗn hợp ban đầu có áp suất riêng phần của NO bằng 2.102 torr và của H2bằng 102 torr

c Tính thời gian cần thiết để áp suất riêng phần của H2giảm đi một nửa nếu hỗn hợp ban đầu có áp suất riêng phần của NO bằng 8.102 torr và của H2bằng 1 torr

d Người ta đề nghị cơ chế 2 bước sau đây cho phản ứng trên:

Bước 1:

2 NO(k)

k1

k-1 N2O2(k) Bước 2:

N2O2(k) + H2(k) k2 N2O (k) + H2O (k)

Sử dụng phương pháp gần đúng trạng thái dừng, tìm biểu thức của định luật tốc độ sự hình thành N2O

e Khi nào thì định luật tốc độ tìm được từ cơ chế trên phù hợp với định luật tốc độ thực nghiệm?

Câu 5(2 điểm): Cân bằng hóa học.

Ngày nay, để sản xuất clo từ hiđro clorua, người ta sử dụng cân bằng:

O2 (k) + 4 HCl (k)  2 Cl2 (k) + 2 H2O (k)

a Cho vào bình phản ứng 2,2 mol oxi và 2,5 mol hiđro clorua ở áp suất cố định là 0,5 atm và nhiệt độ T Khi

hệ đạt cân bằng thì bình phản ứng chứa lượng oxi gấp đôi hiđro clorua, tìm giá trị T (oC)

b Ở 520oC, nạp vào bình phản ứng một lượng hỗn hợp khí oxi và hiđro clorua Ở trạng thái cân bằng thì hiệu suất chuyển hóa của hiđro clorua bằng 80% Tìm áp suất riêng phần của oxi tại trạng thái cân bằng?

Cho: Bảng số liệu nhiệt động (coi không phụ thuộc vào nhiệt độ)

ΔHo

So (J/mol

Câu 6(2 điểm): Cân bằng trong dung dịch axit-bazơ.

Dung dịch A chứa hỗn hợp Na2S và Na2SO3 có pH = 12,25

a/ Tính độ điện li  của S2- trong dung dịch A

b/ Tính thể tích dung dịch HCl 0,04352M phải dùng để khi thêm rất chậm vào 25ml dung dịch A thì được dung dịch có pH = 9,54

Biết : pKa của H2S là 7,0 và 12,9; pKa của H2SO3 là 2,0 và 7,0

Na SO

Câu 7(2 điểm): Cân bằng hòa tan.

Tính số gam CH3COONa.3H2O cần thêm vào 100,0 ml dung dịch MnCl2 2,00.10-2M và HCl 2,00.10-3M sao cho khi bão hòa dung dịch này bằng khí H2S (CH S2 = 0,10M) thì có kết tủa MnS tách

ra

Cho biết:

MnS có pKS = 9,6; CH3COOH có pKa = 4,76; pKw = 14; H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90

Mn2+ + H2O  Mn(OH)+ + H+ *β = 10-10,6

Câu 8(2 điểm): Phản ứng oxi hóa khử-Thế điện cực-pin điện.

1 Cho phản ứng tổng quát xảy ra trong pin điện hoá: [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3

Hãy thiết lập sơ đồ pin điện hoá trên, viết phương trình phản ứng xảy ra tại từng điện cực và tính hằng số không bền của phức [Ag(NH3)2]+ Biết rằng ở 250C:

[Ag(NH3)2] + e → Ag + 2NH3 E0 = 0,373V

2 Tính nồng độ ban đầu của HSO4-, biết rằng khi đo sức điện động của pin:

Pt  I- 0,1M; I3- 0,02M ║ MnO4- 0,05M, Mn2+ 0,01M, HSO4- C M  Pt

ở 250C được giá trị 0,824V

Cho: - 2+= 1,51V; = 0,5355V; Ka (HSO4-) = 1,0.10-2

4

0

MnO /Mn

-3

0

I /3I

E

Câu 9(2 điểm): Tinh thể.

Biết tinh thể CsBr kết tinh dưới dạng mạng lập phương tâm khối, còn tinh thể AgBr lại kết tinh ở dạng mạng lập phương tâm diện Giả thiết các cation và anion trong các mạng tinh thể nói trên là những quả cầu với rC

và rAđứng tiếp xúc với nhau

a Hãy chứng minh tỉ số bán kính cation và bán kính anion cho hai trường hợp mạng tinh thể nói trên

b.Từ công thức rút ra ở câu (a) áp dụng cho các dữ kiện thực nghiệm để tính tỉ số và cho nhận

) (

) (

A r C r

xét về các kết quả tìm được Biết : = 1,13 ; = 1,67 ; = 1,96

Ag

Cs

Br

Câu 10(2 điểm): Bài toán về phần Halogen – Oxi - Lưu huỳnh.

1 Chất lỏng A trong suốt, không màu; về thành phần khối lượng, A có chứa 8,3% hiđro; 59,0% oxi; còn lại

là clo Khi đun nóng A đến 1100C, thấy tách ra khí X, đồng thời khối lượng giảm đi 16,8%, khi đó chất lỏng

A trở thành chất lỏng B Khi làm lạnh A ở dưới 00C, thoạt đầu tách ra tinh thể Y không chứa clo; còn khi làm lạnh chậm ở nhiệt độ thấp hơn nữa sẽ tách ra tinh thể Z chứa 65% clo về khối lượng Khi làm nóng chảy tinh thể Z có thoát ra khí X Cho biết công thức và thành phần khối lượng của A, B, X, Y, Z?

2 Cho 6,00 gam mẫu chất chứa Fe3O4, Fe2O3 và các tạp chất trơ Hòa tan mẫu vào lượng dư dung dịch KI trong môi trường axit (khử tất cả sắt thành Fe2+) tạo ra dung dịch A Pha loãng dung dịch A đến thể tích 50ml Lượng I2 có trong 10ml dung dịch A phản ứng vừa đủ với 5,50 ml dung dịch Na2S2O3 1,00M (sinh ra ) Lấy 25 ml mẫu dung dịch A khác, chiết tách I2, lượng Fe2+ trong dung dịch còn lại phản ứng vừa đủ 2

4 6

S O 

với 3,20 ml dung dịch KMnO4 1,00M trong dung dịch H2SO4

a Viết phương trình hóa học của các phản ứng xảy ra (dạng phương trình ion thu gọn)

b Tính phần trăm khối lượng Fe3O4 và Fe2O3 trong mẫu ban đầu

……… HẾT………

TRƯỜNG THPT CHUYÊN TỈNH LÀO CAI

DUYÊN HẢI BẮC BỘ MÔN: HÓA HỌC NĂM HỌC 2013 - 2014

Thời gian: 180 phút( không kể thời gian giao đề) ( Hdc thi gồm có 10 câu in trong 09 trang)

Câu 1(2 điểm): Cấu tạo nguyên tử và hạt nhân

1 Nguyên tử nguyên tố X có điện tich hạt nhân bằng +38,448.10-19 C

a Viết cấu hình electron của X và của X3+ Xác định bộ bốn số lượng tử (n, l, ml và ms) ứng với electron ngoài cùng của X

b Xác định vị trí của X trong bảng tuần hoàn từ đó xác định công thức oxit cao nhất của X Viết phương trình phản ứng của oxit đó với nước, với dung dịch NaOH Biết oxit đó là một oxit axit

2 Một mẫu đá chứa 99,275 mg U-238; 68,301 mg Pb-206 và một lượng cực nhỏ Ra-226 Giả thiết rằng ban đầu trong mẫu đá không có chì và radi tồn tại sẵn

a Tính tuổi mẫu đá

b Tìm khối lượng radi (mg) có trong mẫu đá

Hướng dẫn chấm:

19

38, 448.10

1, 602.10





Cấu hình electron của X: 1s22s22p63s23p63d54s1 ;

của X3+: 1s22s22p63s23p63d3 ; Electron ngoài cùng thuộc phân lớp 4s Các số

lượng tử tương ứng là: n = 4; l = 0; ml = 0; ms = 1

2



b X thuộc chu kì 4, nhóm VIB, STT: 24 Oxit cao nhất: CrO3

CrO3 + H2O → H2CrO4

(hoặc 2CrO3 + H2O → H2Cr2O7)

CrO3 + 2NaOH → Na2CrO4 + H2O

(hoặc: 2CrO3 + 2NaOH → Na2Cr2O7 + H2O)

0,25

0,25 0,25

0,25

2 a Vì khối lượng của Ra-226 trong mẫu quặng là nhỏ nên có thể coi

nU-238(đã phân rã) = nPb-206 (có trong mẫu đá) = 68,301 / 206 (mmol)

nu-238(ban đầu) = 68,301 / 206 + 99,275 / 238 (mmol)

Tuổi mẫu đá:

����� - 238(��� đầ�)

� - 238(�ò� �ạ�) =

��2

�1

2, � - 238

�

→ t = 5,25 × 109năm

b U-238 có chu kì bán huỷ rất lớn so với Ra-226, trong hệ có cân bằng phóng xạ

thế kỉ

Ở cân bằng phóng xạ thế kỉ, ta có: λU-238 NU-238 = λRa-226 NRa-226

��� - 226=

�1

2,�� - 226

�1

2,� - 238

×�� - 238×226

238

→ mRa-226 = 3,374 × 10-5 mg

0,25

0,25

0,25

0,25

Câu 2(2 điểm): Liên kết hóa học và cấu trúc phân tử.

1/ Trong số các hợp chất cacbonyl halozenua COX2 , người ta chỉ có thể điều chế được 3 chất cacbonyl halozenua là : cacbonyl florua COF2 , cacbonyl clorua COCl2 , cacbonyl bromua COBr2

a Vì sao không điều chế được COI2 ?

b So sánh góc liên kết của các phân tử cacbonyl halozenua trên ?

2/ Xác định cấu trúc phân tử của các phân tử và ion sau đồng thời cho biết kiểu lai hóa các AO hóa trị của nguyên tử trung tâm: SOF4, TeCl4, BrF3, I3-, ICl4-?

1.a Ở phân tử COX2 , khi tăng kich thước và giảm độ âm điện của X làm giảm độ bền

của liên kết C-X Do đó phân tử COI2rất không bền , và không tồn tại 0.25

1.b Phân tử COX2 phẳng, nguyên tử trung tâm C ở trạng thái lai hoá sp2

O = C O

O

Gốc OCX > 120o còn góc XCX < 120o vì liên kết C=O là liên kết đôi, còn liên kết C-X

là liên kết đơn.Khi độ âm điện của X tăng thì cặp electron liên kết bị hút mạnh về phía

X Do đó góc XCX gỉam, góc OCX tăng

0,5

Chất Trạng thái lai hóa Dạng hình học của phân tử

I

ICl

0,25.5 = 1,25

2 Mỗi chất 0,25đ.6 = 1,5đ

Câu 5 (2,0 điểm)

Cho các phản ứng sau với các dữ kiện nhiệt động của các chất ở 250C:

CO2 + H2  CO + H2O

H0

298 (KJ/mol)

S0

298 (J/mol)

-393,5 213,6

0 131,0

-110,5 197,9

-241,8 188,7

a Hãy tính H0

298 , S0

298 và G0

298 của phản ứng và nhận xét phản ứng có tự xảy ra theo chiều thuận ở

250C hay không?

b Giả sử H0 của phản ứng không thay đổi theo nhiệt độ Hãy tính G0

1273của phản ứng thuận ở 10000C và nhận xét

c Hãy xác định nhiệt độ (0C) để phản ứng thuận bắt đầu xảy ra ( giả sử bỏ qua sự biến đổi H0, S0theo nhiệt độ)

Đáp án

a H0

298 , S0

298 và G0

298

Pt phản ứng: CO2 + H2  CO + H2O

ta có : H0298(pư) = [H0

298(CO) + H0

298(H2O)] – [H0

298(CO2) + H0

298(H2O)] = (-110,5 – 241,8) – ( -393,5) = 41,2 KJ/mol

S0298(pư) = [ S0

298(CO) + S0

298(H2O) – [S0

298(CO2)] = 42 J/mol G0298(pư) = H0298(pư) –TS0298(pư) = 41200 – 298 x 42 = 28684 J/mol

Vì G0298(pư) > 0 nên phản ứng không tự diễn ra theo chiều thuận ở 250C

0,5 đ

0,5 đ

b áp dụng công thức :

) / 1 / 1

0 1

2

1

T

G T











 Thay số tìm ra G0

1273 = 1273[ 28684/298 + 41200(1/1273 – 1/298)] = -12266 J/mol

1273 < 0 nên phản ứng tự diễn ra theo chiều thuận ở 10000C

c Để phản ứng tự diễn ra theo chiều thuận thì :

0,5 đ

T > H0/ S0 = 41200/42 = 980,95K tức ở 707,950C 0,5 đ

Câu 4(2 điểm): Động lực học.

Ở nhiệt độ cao, NO phản ứng với H2 tạo thành N2O theo phản ứng:

2 NO (k) + H2 (k) → N2O (k) + H2O (k)

Để nghiên cứu động học của phản ứng trên ở 820oC, người ta đo tốc độ ban đầu của phản ứng ở những áp suất ban đầu khác nhau của NO và H2, kết quả thu được ở bảng sau:

Áp suất ban đầu, torr Thí nghiệm

PNO PH2 Tốc độ tạo thành N2O ban đầu, torr.giây-1

a Xác định biểu thức của định luật tốc độ thực nghiệm và tính hằng số tốc độ phản ứng (đơn vị thích hợp theo torr và giây)

b Tính tốc độ đầu của sự tiêu thụ NO (torr.giây-1) khi hỗn hợp ban đầu có áp suất riêng phần của NO bằng 2.102 torr và của H2bằng 102 torr

c Tính thời gian cần thiết để áp suất riêng phần của H2giảm đi một nửa nếu hỗn hợp ban đầu có áp suất riêng phần của NO bằng 8.102 torr và của H2bằng 1 torr

d Người ta đề nghị cơ chế 2 bước sau đây cho phản ứng trên:

Bước 1:

2 NO(k)

k1

k-1 N2O2(k) Bước 2:

N2O2(k) + H2(k) k2 N2O (k) + H2O (k)

Sử dụng phương pháp gần đúng trạng thái dừng, tìm biểu thức của định luật tốc độ sự hình thành N2O

e Khi nào thì định luật tốc độ tìm được từ cơ chế trên phù hợp với định luật tốc độ thực nghiệm?

Hướng dẫn chấm:

a Biểu thức của định luật tốc độ của phản ứng có dạng:

b

c

Khi PNO >> PH2 thì biểu thức của định luật tốc độ phản ứng trở thành:

0,25

0,25

0,25

0,25

0,25

d

e

Khi k-1 >> k2PH2 thì k-1 + kPH2≈ k-1

Đặt k = k1.k2/k-1 thì định luật tốc độ tìm được từ cơ chế trở thành định luật tốc độ thực

nghiệm

0,25

0,25

0,25

Câu 5(2 điểm): Cân bằng hóa học.

Ngày nay, để sản xuất clo từ hiđro clorua, người ta sử dụng cân bằng:

O2 (k) + 4 HCl (k)  2 Cl2 (k) + 2 H2O (k)

a Cho vào bình phản ứng 2,2 mol oxi và 2,5 mol hiđro clorua ở áp suất cố định là 0,5 atm và nhiệt độ T Khi

hệ đạt cân bằng thì bình phản ứng chứa lượng oxi gấp đôi hiđro clorua, tìm giá trị T (oC)

b Ở 520oC, nạp vào bình phản ứng một lượng hỗn hợp khí oxi và hiđro clorua Ở trạng thái cân bằng thì hiệu suất chuyển hóa của hiđro clorua bằng 80% Tìm áp suất riêng phần của oxi tại trạng thái cân bằng?

Cho: Bảng số liệu nhiệt động (coi không phụ thuộc vào nhiệt độ)

ΔHo

So (J/mol

Hướng dẫn chấm:

O2 (k) + 4 HCl (k)  2 Cl2 (k) + 2 H2O (k)

Ban đầu (mol) 2,2 2,5

Theo đề: 2,2 - x = 2(2,5 – 4x)

x = 0,4 mol

� =(2�)

2 (2�)2 (4,7‒ �) (2,2‒ �)(2,5 ‒ 4�)4× 1

��ổ��= 2,983

ΔHo = -114,4 kJ/mol và ΔSo = -128,8 J/mol.K

ΔGo = -RTlnK = ΔHo - TΔSo → -2,436T = -11400 + 128,8T → T = 829,7 K =

556,7oC

b

Ở 520oC thì lnK = -ΔHo/RT + ΔSo/R = 1,86 → K = 6,422

O2 (k) + 4 HCl (k)  2 Cl2 (k) + 2 H2O (k)

Ban đầu (mol) a b

Dễ thấy: PCl2/PHCl = 2 và PCl2 = PH2O

0,5

0,5

0,5

Mặt khác:

� =

� 2

��2� 2

�2�

��

2� 4

���

= 6,422

Từ đó: PO2 = 2,49 atm

0,5

Câu 6(2 điểm): Cân bằng trong dung dịch axit-bazơ.

Dung dịch A chứa hỗn hợp Na2S và Na2SO3 có pH = 12,25

a/ Tính độ điện li  của S2- trong dung dịch A

b/ Tính thể tích dung dịch HCl 0,04352M phải dùng để khi thêm rất chậm vào 25ml dung dịch A thì được dung dịch có pH = 9,54

Biết : pKa của H2S là 7,0 và 12,9; pKa của H2SO3 là 2,0 và 7,0

Na SO

Hướng dẫn chấm:

Các phương trình:

2 2

2

2

2

Các CB:

7

12

14 2

€

€

€

€

€

Vì 2 . 1 >> ; >> KW; K1> K2 ; K3 >> K4

S

C  K 2 . 3

SO

C  K 2 . 1

S

do đó   on  do (1) quyết định pH = 12,25 12,25

10

 

   

2

2

S  H O€ HS OH

 [S-2] =

2

2

0,183

a a S

a a

C

2

2

S



0,25

0,25

Trong 25m dung dịch A có pH = 12,25  [OH-] = 10-1,75 M

S   H O € HSOH K 10

C0: x

[] : x - 10-1,75 10-1,75 10-1,75

1,75 2

1 1,75

(10 )

1,1 0,0218 ( ) 10

x







0,0218

S

- Khi cho từ từ HCl vào A đến pH = 9,54 tức là [H+] = 10-9,54 Khi đó S2-phản ứng trước

Ta có:

S2- + H+  HS

-HS- + H+  H2S

Ta có:

2

1

1

a

a a a S

h K HS



do đó suy ra dạng tồn tại chủ yếu là [HS-]

0,5

0,5

 Tương tự:

2

2

3 4 3

1

SO

SO



Coi như 2 chưa phản ứng với H+ Vậy:

3

SO 

dd

2

4 4

0,0218.0,025 5,45.10 ( )

5,45.10

0,0125 ( ) 12,5 0,04352

sau trongA

HS

HCl

d HCl







0,5

Câu 7(2 điểm): Cân bằng hòa tan.

Tính số gam CH3COONa.3H2O cần thêm vào 100,0 ml dung dịch MnCl2 2,00.10-2M và HCl 2,00.10-3M sao cho khi bão hòa dung dịch này bằng khí H2S (CH S2 = 0,10M) thì có kết tủa MnS tách ra

Cho biết: MnS có pKS = 9,6; CH3COOH có pKa = 4,76; pKw = 14;

H2S có pKa1 = 7,02; pKa2 = 12,90

Mn2+ + H2O  Mn(OH)+ + H+ *β = 10-10,6

Hướng dẫn chấm:

Từ điều kiện để xuất hiện kết tủa MnS là: CMn2 CS2   KS= 10-9,60 (3.1)

Khi đó ta coi như Mn2+chưa đi vào kết tủa, nghĩa là:

[Mn2+] + [Mn(OH)+] = 2.10-2M

(3.2)

=> [Mn2+] = 2.10 2 h



  (3.3)

[S2-] + [HS-] + [H2S] = 0,10M

(3.4)

=> [S2-] = 2 a1 a 2

K K 0,1

(3.5)

Để bắt đầu có kết tủa MnS => KS = [Mn2+][S2-] = 10-9,60

= 10-9,60

2.10



 

a1 a 2 2

K K 0,1

1019,92h3 + 1012,92h2 - 106,9h + 10-10,6 = 0

=> h = 2,4.10-7M => pH cần duy trì để bắt đầu có kết tủa MnS = 6,62

Tại pH = 6,62 ta có:

= 100,36 = 2,29 2

a1

[H S] [H ]

K [HS ]



= 106,37 => [HS-] >> [S2-] 2

a2

[HS ] [H ]

K [S ]

[HS-] = 0,1 = 0,030M

1 2,29

1,96 3

a 3

[CH COOH] [H ]

10 K

[CH COO ]





=> [CH3COO-] = 101,96[CH3COOH]

Do đó khi thêm CH3COONa vào:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

2.10-3 2.10-3 2.10-3

CH3COO- + H2S → CH3COOH + HS

0,25

0,25

0,5

0,25

0,25

3,0.10-2 3,0.10-2

=> [CH3COO-] = 101,96 (2.10-3 + 3.10-2) = 2,918M

Tổng số mol CH3COONa.3H2O cần cho vào = 2,918.0,1 + 0,1.0,032 = 0,295

mol

Khối lượng CH3COONa.3H2O cần dùng là 40,12 gam

0,5

Câu 8(2 điểm): Phản ứng oxi hóa khử-Thế điện cực-pin điện.

1 Cho phản ứng tổng quát xảy ra trong pin điện hoá: [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3

Hãy thiết lập sơ đồ pin điện hoá trên, viết phương trình phản ứng xảy ra tại từng điện cực và tính hằng số không bền của phức [Ag(NH3)2]+ Biết rằng ở 250C:

[Ag(NH3)2] + e → Ag + 2NH3 E0 = 0,373V

2 Tính nồng độ ban đầu của HSO4-, biết rằng khi đo sức điện động của pin:

Pt  I- 0,1M; I3- 0,02M ║ MnO4- 0,05M, Mn2+ 0,01M, HSO4- C M  Pt

ở 250C được giá trị 0,824V

Cho: - 2+= 1,51V; = 0,5355V; Ka (HSO4-) = 1,0.10-2

4

0

MnO /Mn

-3

0

I /3I

E

Hướng dẫn chấm:

1 (1,0đ)

Phản ứng ở catot: [Ag(NH3)2]+ +e Ag + 2NH3

Phản ứng tổng quát: [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3

Sơ đồ pin:

Ag AgNO3 ║ [Ag(NH3)2]+Ag

0 kb

E 0,373 - 0,7996

 Kkb = 6.10-8

0,5đ

0,5đ

2 (1,0đ)

Ở điện cực phải: MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực trái: 3I- I3- + 2e

Ephải

4

2+

MnO /Mn

0,0592 [MnO ].[H ] 0,0592 0,05.[H ]

Etrái

-3

I /3I

Epin = Ephải - Etrái

+ 8 0,0592 0,05.[H ] 1,51 + lg

 h = [H+] = 0,054M

Mặt khác từ cân bằng: HSO4- H+ + SO42- Ka = 10-2

[] C – h h h

2

a

h = K

C - h Thay h = 0,054M , Ka = 10-2 ta được - = 0,3456M

4 HSO

C

- 0,5đ

-0,5đ

Câu 9(2 điểm): Tinh thể.

Biết tinh thể CsBr kết tinh dưới dạng mạng lập phương tâm khối, còn tinh thể AgBr lại kết tinh ở dạng mạng lập phương tâm diện Giả thiết các cation và anion trong các mạng tinh thể nói trên là những quả cầu với rC

và rAđứng tiếp xúc với nhau