Nghiên cứu khảo sát hoạt tính xúc tác của khung hữu cơ kim loại dựa trên nền cobalt trong phản ứng hữu cơ

22 2.2 T鰻ng h嬰p ZIF-9 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine... 12: Hi羽u su医t ph違n 泳ng gi英a cyclohexane carbaldehyde

VT姶云PI"A萎K"J窺E"DèEJ"MJQC"Î AJSI"- HCM

E p"d瓜"j逢噂pi"f磯p"mjqc"j丑e"< PGS TS Rjcp"Vjcpj"U挨p"Pco

E p"d瓜"ej医o"pj壱p"zfiv"3"< PGS TS Rj衣o"Vj pj"Sw¤p

E p"d瓜"ej医o"pj壱p"zfiv"4"< RIU0"VU0"Piw{宇n Rj逢挨pi"V́pi

Nw壱p"x<p"vj衣e"u "8逢嬰e"d違q"x羽"v衣k"Tr逢運ng A衣i h丑c Bách Khoa, AHQG Tp J欝"Chí Minh ngày 25 vj pi"34""p<o"2013

Thành ph亥n H瓜i 8欝ng 8 nh giá lu壱n v<n th衣c s g欝m:

Xác nh壱n c栄a Ch栄 t鵜ch H瓜i 8欝ng 8 ph giá Nw壱p"X<p"xà Vt逢荏pi"Mjqc"sw違p

lý chuyên ngành sau khi lu壱n v<n 8ã 8逢嬰c s穎a ch英a (n院u có)

EJ曳"V卯EJ"J浦K"A唄PI" VT姶雲PI"MJQC"MVJJ

RIU0"VU0"Rjcp"Vjcpj"U挨p"Pco

O影E"N影E

O影E"N影E i

FCPJ"O影E"JîPJ iii

N云K"PïK"A井W 1

303"Ik噂k"vjk羽w"ejwpi"x隠"mjwpi"j英w"e挨"Î mko"nq衣k"*OQHu+ 2

304"Ik噂k"vjk羽w"¥KH 3

1.3 Típj"ej医v"8員e"vt逢pi"x "泳pi"f映pi"e栄c"OQHu 4

30503"N逢w"vt英"mj 5

1.3.2 Xúc tác 7

3050403"U穎"f映pi"OQH"n o"z¿e"v e"cekf"Ngyku 8

3050404"U穎"f映pi"OQH"n o"z¿e"v e"dcug"Ngyku 10

3050405"U穎"f映pi"OQH"n o"z¿e"v e"rj違p"泳pi"qzk"j„c 11

3050406""U穎"f映pi"OQH"n o"ej医v"ocpi"ejq"e e"mko"nq衣k"jq衣v"8瓜pi 14

3050407""U穎"f映pi"OQHu"n o"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"ijfir"8»k 15

1.4 N瓜i dung nghiên c泳u 17

2.TH衛C NGHI烏M 21

2.1 T鰻ng h嬰p ZIF-67 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳pi"8„pi"x pi0 21

2.1.1 T鰻ng h嬰p ZIF-67 21

2.1.2 Kh違o sát ho衣t tính xúc tác trên ph違n 泳pi"8„pi"x pi 22

2.2 T鰻ng h嬰p ZIF-9 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine 22

2.2.1 T鰻ng h嬰p ZIF-9 23

2.2.2.1 Ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine 23

2.2.2.2 Ph違n 泳ng ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine 24

405"Rj逢挨pi"rj r"rj¤p"v ej 25

3 K蔭T QU謂 VÀ BÀN LU一N 27

3.1 T鰻ng h嬰p ZIF-67 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳pi"8„pi"x pi0 27

3.1.1 K院t qu違 phân tích hoá lý c医u trúc ZIF-67 27

3.1.1.1 K院t qu違 XRD 27

3.1.1.2 Ph鰻 FT-IR 27

3.1.1.3 Phân tích nhi羽t tr丑pi"n逢嬰ng TGA 28

3.1.1.4 K院t qu違 SEM, TEM 29

3.1.2 K院t qu違 kh違o sát ph違n 泳pi"8„pi"x pi"ik英a 2-aminoacetophenone và benzylamin 30

3.1.2.1 謂pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜 n‒p"8瓜 chuy吋n hóa 30

3.1.2.2 謂pj"j逢荏ng c栄a t益 l羽 mol tác ch医t 31

3.1.2.3 謂pj"j逢荏ng c栄a t益 l羽 mol xúc tác 32

3.1.2.4 謂pj"j逢荏ng c栄a tác nhân oxy hóa 33

3.1.2.5 謂pj"j逢荏ng c栄a dung môi 34

3.1.2.6 Ki吋m tra tính d鵜 th吋 c栄a xúc tác 35

3.1.2.7 Kh違o sát kh違 p<pi"vjw"j欝i xúc tác 36

3.1.2.8 謂pj"j逢荏ng c栄a nhóm th院 benzylamine lên ph違n 泳ng 37

3.2.1.2 Ph鰻 FT-IR 38

3.2.1.3 Phân tích nhi羽t tr丑pi"n逢嬰ng TGA 39

3.2.1.4 謂nh SEM, TEM 39

3.2.2 K院t qu違 kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine 40

3.2.2.1 K院t qu違 kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine 40

3.2.2.2 K院t qu違 kh違o sát ph違n 泳ng oxi hóa ghép chéo gi英a p-anisidine và benzylamine 44

K蔭T LU一N 50

TÀI LI烏U THAM KH謂O 51

FCPJ"O影E"JîPJ

J·pj"30"3<"U嘘"n逢嬰pi"e医w"vt¿e"OQH"8«"8逢嬰e"e»pi"d嘘 2

J·pj"30"4<"E e"UDW"8逢嬰e"u穎"f映pi"vtqpi"v鰻pi"j嬰r"OQHu"]4_0 3

Hình 1 3<"O瓜v"u嘘"nkicpf"8逢嬰e"u穎"f映pi"vtqpi"v鰻pi"j嬰r"OQHu"]4_0 3

J·pj"30"6<"M院v"sw違"ZTF"e栄c"¥KH-:"vt逢噂e"x "ucw"mhi ngâm 4

J·pj"30"7<"E e"nkicpf"vjw瓜e"j丑"kokfc|qng"8逢嬰e"u穎"f映pi"8吋"v鰻pi"j嬰r"¥KH"]7_0 4

J·pj"30"8<"Fk羽p"v ej"d隠"o員v"tk‒pi"e e"nq衣k"x壱v"nk羽w"]4_0 5

Hình 1 7: E e"8逢運pi"j医r"rj映"8鰯pi"pjk羽v"J2 trên các MOFs khác nhau [7] 6

Hình 1 8: Mj違"p<pi"n逢w"vt英"EQ2e栄c"e e"nq衣k"¥KH"mj e"pjcw"荏"4;:M"]:_0 6

J·pj"30";<"Mj違"p<pi"j医r"rj映"mj "EQ4"vt‒p"e e"¥KH"mj e"pjcw"];_0 7

J·pj"30"32<"Rj違p"泳pi"v鰻pi j嬰r"ejnqtqrtqrgpg"ectdqpcvg"]33_0 8

J·pj"30"33<"Rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"Mpqgxgpcign"]34_0 8

J·pj"30"34<"Jk羽w"uw医v"rj違p"泳pi"ik英c"e{enqhexane carbaldehyde (a) và benzaldehyde *d+"x噂k"ocnqpkvtkng"]34_0 9

J·pj"30"35<"Rj違p"泳pi"e{cpqukn{n"j„c"]35_0 9

J·pj"30"36<""Rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"cnfqn"f́pi"OQH-Mg làm xúc tác [14] 10

J·pj"30"37<"Rj違p"泳pi"Jgpt{"ik英c"6-nitrobenzaldehyde và nitroalkanes [16] 10

J·pj"30"38<"Rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"Mpqgxgpcign"u穎"f映pi"z¿e"v e"KTOQH-3 [17] 10

Hình 1 17: Rj違p"泳pi"fgcegvcn"j„c"dimethoxymethylbenzene và 11

J·pj"30"3:<"Rj違p"泳pi"Jgpt{"ik英c"j嬰r"ej医v"cnfgj{fg"vj挨o"x "pkvtqcnmcpgu"]3;_0 11

J·pj"30"3;<"Rj違p"泳pi"qz{"j„c"rjvjcncpg"]43_0 12

J·pj"30"42<"M院v"sw違"vjw"j欝k"z¿e"v e"Eq-¥KH"vtqpi"rj違p"泳pi 12

J·pj"30"43<"Rj違p"泳pi"qzk"j„c"e{enqqevcpg"vt‒p"j羽"z¿e"v e"PJRK1Hg*DVE+"]45_0 12

J·pj"30"44<"Rj違p"泳pi"qz{"j„c"uv{tgpg"u穎"f映pi"j羽"z¿e"v e"PJRK1Hg*DVE+"]46_0 13

J·pj"30"45<"Rj違p"泳pi"qzk"j„c"e{enqjgzgpg"vt‒p"j羽"z¿e"v e"OKN-47/TBHP [25] 13

J·pj"30"46<"Rj違p"泳pi"qzk"j„c"e{enqjgzgpg"]48_0 13

Hình 1 25: a) Ru-MOF-475"d+"Rj違p"泳pi"qz{"j„c"3-phenylethanol [27] 14

J·pj"30"48<"謂pj"j逢荏pi"e栄c"z¿e"v e"n‒p"rj違p"泳pi"qz{"j„c"]49_0 14

J·pj"30"49<"Rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"ik英c"cegvcnfgj{fg"x "rjgpqn"u穎"f映pi 15

J·pj"30"4:<""Rj違p"泳pi"vj栄{"rj¤p"u穎"f映pi"z¿e"v e"OKN-101/DAAP [29] 15

J·pj"30"4;<"Rj違p"泳pi"v鰻pi"j嬰r"cokfg"u穎"f映pi"z¿e"v e"Rf1¥KH-8 [30] 15

J·pj"30"52<"Rj違p"泳pi"ijfir"E-P"ik英c"rjgp{ncegv{ngpg"x噂k"4-oxazolidone [20] 16

J·pj"30"53<"Rj違p"泳pi"Uw|wmk-Miyaura [31] 16

J·pj"30"54<"Rj違p"泳pi"Jgem"]54_0 17

Hình 1 33<"Ej医v"Gtguuc"]56_0 17

Hình 1 34<"Rj逢挨pi"rj r"v鰻pi"j嬰r"swkpc|qnkpg"]57_0 18

Hình 1 35<""V鰻pi"j嬰r"swkpc|qnkpg"d茨pi"rj逢挨pi"rj r"pi逢pi"v映"]56_0 18

Hình 1 36<"V鰻pi"j嬰r"swkpc|qnkpg"d茨pi"rj逢挨pi"rj r"cnm{n"j„c."8„pi"x pi"]58_0 19

Hình 1 37<"V鰻pi"j嬰r"swkpc|qnkpg"u穎"f映pi"z¿e"v e"pcpq" -Fe2O3 [33] 19

Hình 1 38<"Rj違p"泳pi"qzk"j„c"cokpg"u穎"f映pi"z¿e"v e"VkQ2 [41] 19

J·pj"30"5;<"Rj違p"泳pi"v鰻pi"j嬰r"kokpg"v瑛"t逢嬰w"x "cokpg"]66_0 20

J·pj"30"62<"Rj違p"泳pi"qz{"j„c"dgp|{ncokpg"u穎"f映pi"j羽"z¿e"v e"PJRK1Hg*DVE+"]6;_0 20

Hình 3 1<"M院v"sw違"pjk宇w"z衣"vkc"Z"e栄c"¥KH-67 27

Hình 3 2: Rj鰻"HV-KT"e栄c"¥KH-67 (a) và 2-methyl imidazole (b) 28

Hình 3 3: M院v"sw違"rj¤p"v ej"pjk羽v"vt丑pi"n逢嬰pi"e栄c"¥KH-67 29

Hình 3 4: 謂pj"UGO"e栄c"¥KH-67 29

Hình 3 5: 謂pj"VGO"e栄c"¥KH-67 30

Hình 3 6: Rj違p 泳pi"8„pi"x pi"ik英c"4-aminoacetophenone và benzylamine 30

Hình 3 7: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"pjk羽v"8瓜"rj違p"泳pi"n‒p"8瓜"ejw{吋p"jq 31

Hình 3 8: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"v雨"n羽"oqn"4-aminoacetophenone:benzylamine 32

Hình 3 9: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"p欝pi"8瓜"z¿e"v e"¥KH-89"n‒p"8瓜"ejw{吋p"jq 33

Hình 3 10: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"v e"pj¤p"qz{"j„c"n‒p"8瓜"ejw{吋p"jq 33

Hình 3 11: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"v雨"n羽"VDJR"n‒p"8瓜"ejw{吋p"jq 34

Hình 3 12: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"nq衣k"fwpi"o»k"n‒p"8瓜"ejw{吋p"jq 35

Hình 3 13: Vj "pijk羽o"mk吋o"vtc"v pj"f鵜"vj吋"e栄c"z¿e"v e0 36

Hình 30"36<"Mj違"p<pi"vjw"j欝k"e栄c"¥KH-67 36

J·pj"50"37<"謂pj"j逢荏pi"pj„o"vj院"e栄c"dgp|{ncokpg0 37

Hình 3 16: M院v"sw違"pjk宇w"z衣"vkc"Z"e栄c"¥IF-9 38

Hình 3 17: FT-KT"e栄c"¥KH-9 (a)và benzimidazole (b) 38

Hình 3 18: M院v"sw違"rj¤p"v ej"pjk羽v"vt丑pi"n逢嬰pi"e栄c"¥KH-;"8«"jq衣t hoá 39

Hình 3 19: 謂pj"UGO"e栄c"¥KH-9 40

Hình 3 20: 謂pj"VGO"e栄c"¥KH-9 40

Hình 3 21: Rj違p"泳pi"qz{"j„c"dgp|{ncokpg"u穎"f映pi"¥KH-9 làm xúc tác 41

Hình 3 22: 謂pj"j逢荏ng c栄a nhi羽v"8瓜 8院p"8瓜 chuy吋n hoá c栄a 41

Hình 3 23: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"p欝pi"8瓜"z¿e"v e"8院p"8瓜"ejw{吋p"jq 42

Hình 3 24: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"nq衣k"fwpi"o»k"8院p"8瓜"ejw{吋p"jq 43

Hình 3 25: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"pj„o"pj院"n‒p"rj違p"泳pi"qz{"j„c 44

Hình 3 26: Rj違p"泳pi"qz{"j„c"ijfir"ejfiq"ik英c"r-anisidine và benzylamine 44

Hình 3 27: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"pjk羽v"8瓜"n‒p"rj違p"泳pi"qz{"j„c"ijfir"ejfiq0 45

Hình 3 28: 謂pj"j逢荏pi"e栄c"p欝pi"8瓜"z¿e"v e"n‒p"rj違p"泳pi"qz{"j„c"ijfir"ejfiq0 46

Hình 3 29<"謂pj"j逢荏pi"e栄c"v e"pj¤p"qz{"j„c"n‒p"rj違p"泳pi 47

J·pj"50"52<"謂pj"j逢荏pi"e栄c"fwpi"o»k"n‒p"8瓜"ejw{吋p"j„c"e栄c"rj違p"泳pi0 48

Hình 3 31: Vj "pijk羽o"mk吋o"vtc"v pj"f鵜"vj吋"e栄c"¥KH-9 49

Hình 3 32: A瓜"ejw{吋p"jq ""e栄c"rj違p"泳pi"ik英c"r-anisidine và benzylamine 49

EèE"V洩"XK蔭V"V溢V

MOF: metal-organic framework

ZIF: zeolite imidazole framework

NHPI: N-hydroxyphthalimide

TBHP: tert-butyl hydroperoxide

XRD: X-ray powder diffraction Î rj¤p"v ej"pjk宇w"z衣"vkc"Z"f衣pi"d瓜v

FT-IR: Fourier Transform Infrared Spectroscopy

TGA: thermogravimetric analysis Î rj¤p"v ej"pjk羽v"vt丑pi"n逢嬰pi

SEM: scanning electron microscopy Î rj¤p"v ej"m pj"jk羽p"xk"8k羽p"v穎"swfiv

TEM: transmission electron microscopy Î rj¤p"v ej"m pj"jk羽p"xk"8k羽p"v穎"vtw{隠p"swa

N云K"PïK"A井W

Ngày nay, z¿e"v e"e„"x鵜"vt "swcp"vt丑pi"vtqpi"pi pj"e»pi"pijk羽r"j„c"ej医v0"S穎

d映ng xúc tác có kh違 p<pi"vj¿e"8育y ph違n 泳pi"e pi"pj逢"v<pi"jk羽u su医t e pi"pj逢"t¿v"pi逸p"vj運k"ikcp0"Pj英pi"n嬰k" ej"e栄c"z¿e"v e"ocpi"n衣k"t医v"vq"n噂p"x·"x壱{"8吋"rj v"vtk吋p"e e"ej医v"z¿e"v e"o噂k"x "p¤pi"ecq"jk羽w"sw違"e栄c"ej¿pi"n "xk羽e"n o"e亥p"vjk院v0"Nq衣k"z¿e"v e"vj逢運pi"8逢嬰e"f́pi"vtqpi"pj英pi"rj違p"泳pi"vt逢噂e"8¤{"8c"u嘘"n "z¿e"v e"8欝pi"vj吋0"Vw{"ocpi"n衣k"jk羽w"sw違"ecq"pj逢pi"trong quá trình ph違n 泳ng th違i ra m瓜v"n逢嬰ng l噂n ch医t

th違k"tc"piq k"o»k"vt逢運ng, ho員c trong s違n ph育m có l磯n v噂i kim lo衣k."8k隠u này là tr荏

ng衣i l噂n trong vi羽c s違n xu医v"f逢嬰c ph育o"e pi"pj逢"i¤{"j衣k"ejq"o»k"vt逢運ng s嘘ng Vì

th院, tìm ki院m m瓜t lo衣i xúc tác d鵜 th吋 m噂i có kh違 p<pi"n o"ik違m th運i gian ph違n 泳ng

e pi"pj逢"vjw"j欝i và tái s穎 d映ng nhi隠u l亥n, ik違o"8 pi"m吋"ejk"rj "e„"vj吋"t飲"j挨p"pjk隠w"

x "vj¤p"vjk羽p"x噂k"o»k"vt逢運pi 8員t ra là trên h院t

OQH"*ogvcn"qticpke"htcogyqtmu+"8逢嬰e"dk院v"8院p"pj逢"n "nq衣k"x壱v"nk羽w"o噂k"e„"mj違"p<pi"泳pi"f映pi"vtqpi"pjk隠w"n pj"x詠e"mj e"pjcw0"姶w"8k吋o"e栄c"OQH"uq"x噂k"e e"nq衣k"z¿e"v e"mj e"8„"n "v¤o"mko"nq衣k"jq衣v"8瓜pi"8逢嬰e"i逸p"e嘘"8鵜pj"荏"e e"p¿v"o衣pi"x·"vj院"vtqpi"sw "vt·pj"rj違p"泳pi"OQH"mj»pi"j c"vcp"x q"u違p"rj育o"x "e„"vj吋"vjw"j欝k."

v k"u穎"f映pi"pjk隠w"n亥p0"Vw{"pjk‒p."n pj"x詠e"z¿e"v e"ej雨"o噂k"8逢嬰e"ej¿"#"vtqpi"mjq違pi"32"p<o"vt荏"n衣k"8¤{0"Mjk"d逸v"8亥w"ej雨"e„"x k"e»pi"vt·pj"pijk‒p"e泳w"x隠"jq衣v"v pj"z¿e"v e"pj逢pi"8院p"d¤{"ik運."o厩k"p<o"zw医v"jk羽p"j pi"vt<o"d k"d q"8逢嬰e"8<pi"vt‒p"e e"v衣r"ej "sw嘘e"v院"w{"v p0"Ak隠u này là m瓜t thách th泳e"e pi"pj逢"n "o瓜v"e挨"j瓜k"8吋 kh違o sát 泳ng

d映ng MOF trong ph違n 泳ng h英w"e挨"8員c bi羽t là trong ph違n 泳ng oxy hóa Bên c衣pj"8„."

kim lo衣i Cobalt là kim lo衣i chuy吋n ti院p có l噂p ngoài cùng là d luôn tr嘘ng vì th院 kh違 p<pi"泳ng d映ng c栄a Cobalt trong ph違n 泳ng oxi hóa là r医t cao

Vì th院, tác gi違 8«"ej丑p"8隠 v k<"ÐPijk‒p"e泳w"mj違q"u v"jq衣v"v pj"z¿e"v e"e栄c" x壱v"nk羽w"mjwpi"j英w"e挨"- mko"nq衣k"f詠c"vt‒p"p隠p"eqdcnv"vtqpi"rj違p"泳pi"j英w"e挨Ñ0

nhóm v e"ik違 Qoct"O0[cijk"x "e e"8欝pi"u詠"rj v"vtk吋p [1]0""M吋"v瑛"mjk"8逢嬰e"v鰻pi"j嬰r"

vj pj" e»pi" 8院p" pc{" u嘘" n逢嬰pi" e»pi" vt·pj" e»pi" d嘘" x隠" OQH" v<pi" t医v" pjcpj." 8„" n "pj英pi" d k" d q" xk院v" x隠" 泳pi" f映pi" e栄c" OQH" vtqpi" e e" n pj x詠e" j医r" rj映" mj " z¿e"

vj逢運pi"f́pi"n "e e"cekf"ectdqz{nke0"M院"8„"n "u穎"f映pi"e e"nkicpf"f鵜"x pi"e„"ej泳c"

e e"piw{‒p"v嘘"pj逢"Q."U."P0

Hình 1 2: Các SBU 8逢嬰c s穎 d映ng trong t鰻ng h嬰p MOFs [2]

Hình 1 3: M瓜t s嘘 nkicpf"8逢嬰c s穎 d映ng trong t鰻ng h嬰p MOFs [2]

x q"p<o"4228."e医w"vt¿e"e栄c"¥KH-:"8逢嬰e"ej泳pi"o·pj"n "mj»pi"vjc{"8鰻k"ucw"mjk"pi¤o"vtqpi"ogvjcpqn."dgp|gpg"x "p逢噂e"vtqpi"9"pi {"jc{"vtqpi"PcQJ"荏"pjk羽v"8瓜"322oC sau 24h [4]

Hình 1 4: K院t qu違 XRD c栄a ZIF-:"vt逢噂c và sau khi ngâm

*|gqnkvg"kokfc|qng"htcoyqtmu+0"""v逢荏pi"p {"8«"8逢嬰e"ej泳pi"okpj"n "vj pj"e»pi"x "e„"jk羽w"sw違0 Vtqpi"7"p<o"swc."j挨p";2"e医w"vt¿e"¥KH"o噂k"8«"8逢嬰e"v鰻pi"j嬰r [5]

Hình 1 5: Các ligand thu瓜c h丑 kokfc|qng"8逢嬰c s穎 d映pi"8吋 t鰻ng h嬰p ZIF [5]

1.3 V pj"ej医v"8員e"vt逢pi"x "泳pi"f映pi e栄c"OQHu

N亥p"8亥w"vk‒p"8逢嬰e"e»pi"d嘘"8院p"pc{."mjwpi"j英w"e挨-mko"nq衣k"*OQHu+"nk‒p"v映e"vjw"j¿v"u詠"ej¿"#"e栄c"e e"pj "mjqc"j丑e"pj運"x q"e e"v pj"ej医v"8員e"dk羽v pj逢"fk羽p"v ej"d隠"o員v"tk‒pi"n噂p"x "8瓜"z嘘r"ecq00.Fk羽p"v ej" d隠"o員v"tk‒pi"fcq"8瓜pi"v瑛"3222 m2/g-10.000 m21i."8¤{"n "逢w"8k吋o"x逢嬰v"vt瓜k"e栄c"OQHu"uq"x噂k"|gqnkvgu"x "ectdqpu."piq ktc"OQHu"e„"8瓜"z嘘r"ejk院o"8院p"72'"vj吋"v ej"e栄c"ej pj"p„ [2] E„"vj吋"m吋"8院p"OQH-

399"8逢嬰e"v鰻pi"j嬰r"p<o"4226."e„"m院v"sw違"8q"DGV?"59:2"o21i"x噂k"8瓜 z嘘r"ejk院o"

83% [6]0"Ucw"8„"p<o"4232."OQH-200 và MOF-210 x噂k"e e"m院v"sw違"DGV?6752"o2

Hydrogen trong nh英pi"p<o"i亥p"8¤{"8逢嬰c xem là ngu欝n nguyên li羽u xanh và

s衣ej." 8逢嬰c nghiên c泳w" 8吋 thay th院 các nguyên li羽u hóa th衣ch truy隠n th嘘ng khác 8cpi"f亥n c衣n ki羽t, gây ô nhi宇o"o»k"vt逢運ng Mong mu嘘p"n逢w"vt英 hydrogen v噂i hi羽u

qu違 8栄 cho phép s穎 d映ng nó 鰻p"8鵜nh và 泳ng d映ng trong vi羽c ti院p nhiên li羽w"8瓜pi"e挨"

n "8瓜ng l詠e"vj¿e"8育y các nhà khoa h丑c trên th院 gi噂i trong vi羽c phát tri吋n v壱t li羽u

m噂i Tác gi違 Qoct"O0"[cijk"x "e e"e瓜pi"u詠"8«"pijk‒p"e泳w"u詠"j医r"rj映"j{ftqigp"e栄c"5 nq衣k"x壱v"nk羽w"OQHu"v衣k"99M0"M院t qu違 th医p nh医t v噂i MOF-5, s詠 h医p ph映 bão hòa

t衣i 85 bar là 47 mg/g vtqpi" mjk" 8„" OQH-210 lên t噂i 80 bar và s詠 h医p ph映 H2 là 86mg/g [7]

Hình 1 7: E e"8逢運ng h医p ph映 8鰯ng nhi羽t H2 trên các MOFs khác nhau [7]

Vtqpi"mjk"8„."n逢w"vt英"EQ2 vt‒p"e挨"u荏"u穎"f映pi"e e"x壱v"nk羽w"mjwpi"j英w"e挨"Î mko"nq衣k"e pi"ocpi"n衣k"pjk隠w"vtk吋p"x丑pi0"N逢嬰ng khí th違i CO2 phát sinh t瑛 vi羽e"8嘘t

các nhiên li羽w"vtqpi"zg"»"v»" x "e e" pj " o {" 8k羽n i¤{"tc" jk羽w"泳pi"pj "m pj."違pj"j逢荏pi"8院p"xk羽e"d<pi"vcp"jc{"n o"p„pi"vt k"8医v "8¤{"n "o瓜t v医p"8隠 o»k"vt逢運ng gây

b泳c xúc toàn c亥u0"Xk羽e"u穎"f映pi"OQH"n o"x壱v"nk羽w"j医r"rj映"EQ2 giúp cho quá trình

vt荏"p‒p"8挨p"ik違p j挨p"pjk隠w"x·"vj詠e"jk羽p"荏"pjk羽v"8瓜"rj pi."vtqpi"mjk"n逢嬰pi"mj "j医r"rj映"n衣k"x逢嬰v"vt瓜k"uq"x噂k"e e"nq衣k"x壱v"nk羽w"vtw{隠p"vj嘘pi0"Tác gi違 Omar M Yaghi và QÓMgghhg" 8«"pijk‒p"e泳w"mj違"p<pi"j医r"rj映" EQ2 v衣k"pjk羽v"8瓜"rj pi"e栄a các ZIFs

mj e"pjcw0"M院v"sw違"ejq"vj医y ZIF-78 e„"vj吋"ej泳a 60 cm3/cm3 CO2v衣k"pjk羽v"8瓜"rj pi"

x " r"uw医v"ej医r"pj壱p"8逢嬰e [8]

Hình 1 8: Kh違 p<pi"n逢w"vt英 CO2 c栄a các lo衣i ZIF khác nhau 荏 298K [8]

X噂k"fk羽p"v ej"d隠"o員v"mjq違pi"786-1110m2/g, v e"ik違"Qoct"[cijk"x "e e"e瓜pi"u詠"8«"ej泳pi"okpj"8逢嬰e"mj違"p<pi"j医r"rj映"mj "EQ2 vj»pi"swc"7"nq衣k"¥KH"mj e"pjcw<"

ZIF-25, ZIF-71, ZIF-93, ZIF-96, ZIF-;90"M院v"sw違"vj "pijk羽o"ejq"vj医{"v衣k" r"uw医v":22" Vqtt." pjk羽v" 8瓜" 4;:" M." ¥KH-71 và ZIF-;8" j医r" rj映" 8逢嬰e" n逢嬰pi" EQ4" n " 2087"ooqn1i"x "403:"ooqn1i"v逢挨pi"泳pi [9]

Hình 1 9: Kh違 p<pi"j医p ph映 khí CO2 trên các ZIF khác nhau [9]

Piq k"tc."vtqpi"vj運k"ikcp"i亥p"8¤{."x壱v"nk羽w"OQHs e p"8逢嬰e"ej泳pi"okpj"n "e„"vk隠o"p<pi"vtqpi"pjk隠w"n pj"x詠e"o噂k"pj逢"j医r"rj映"x "f磯p"vtw{隠p"vjw嘘e"x "e e"j嬰r ej医v"e„"jq衣v"v pj"ukpj"j丑e."e違o"dk院p"jc{"ej医v"rj v"swcpi [10]0"Vw{"pjk‒p"pj英pi"pijk‒p"e泳w"dcp"8亥w"e p"v逢挨pi"8嘘k"8挨p"ik違p."ej逢c"n o"t "8逢嬰e"e挨"ej院"jq衣v"8瓜pi"e栄c"OQH"vtqpi"e e"泳pi"f映pi"p {"x "e pi"ej逢c"ejq"vj医{"pj英pi"逢w"8k吋o"x逢嬰v"vt瓜k"e栄c"OQH"uq"x噂k"e e"j羽"x壱v"nk羽w"vtw{隠p"vj嘘pi0

1.3.2 Xúc tác

Uq"x噂k"e e"z¿e"v e"8欝pi"vj吋"e„"v¤o"mko"nq衣k"8逢嬰e"i逸p"vt‒p"e e"ej医v"ocpi"pj逢"|gqnkvg"jc{"uknkec0"Vtqpi"sw "vt·pj"z違{"tc"rj違p"泳pi."mko"nq衣k"f宇"f pi"d鵜"j c"vcp"vtqpi"fwpi"o»k."i¤{"mj„"mj<p"ejq"xk羽e"vjw"j欝k"z¿e"v e"x "u違p"rj育o"e„"mj違"p<pi"pjk宇o"x院v"mko"nq衣k0"Pi逢嬰e"n衣k."mko"nq衣k"vtqpi"OQH"8逢嬰e"e嘘"8鵜pj"荏"x鵜"vt "e e"p¿v"o衣pi"p‒p"t医v"mj„"d鵜"ngcejkpi"tc"mj臼k"o衣pi"vkpj"vj吋0"Ak隠w"p {"ik¿r"ejq"xk羽e"vjw"j欝k"

x "v k"u穎"f映pi"z¿e"v e"f宇"f pi"ucw"o厩k"n亥p"rj違p"泳pi0

1.3.2.1 U穎"f映pi"OQH"n o xúc tác acid Lewis

P<o"4234."¥KH-:"8逢嬰e"u穎"f映pi"n o"z¿e"v e"f鵜"vj吋"ejq"rj違p"泳pi"v鰻pi"j嬰r"ejnqtqrtqrgpg"ectdqpcvg"v瑛"grkejnqtqj{ftkp"x "EQ2 v衣k"pjk羽v"8瓜"mjq違pi"92oC trong

6j"ocpi"n衣k"jk羽w"sw違"x "8瓜"ej丑p"n丑e"ecq0"Vw{"pjk‒p."ucw"mjk"vjw"j欝k."m院v"sw違"pjk宇w"

z衣 vkc"Z"ejq"vj医{"e医w"vt¿e"¥KH-:"x磯p"ik英"piw{‒p"pj逢pi"d隠"o員v"tk‒pi"ik違o"8 pi"m吋"v瑛"3395o2/g còn 772m21i0"Ak隠w"p {" f磯p"8院p"xk羽e"vjw"j欝k"j欝k m院v"sw違"vj医r"piq k"oqpi"8嬰k [11]

Hình 1 12: Hi羽u su医t ph違n 泳ng gi英a cyclohexane carbaldehyde (a) và benzaldehyde

(b) v噂i malonitrile [12]

Pj„o" v e" ik違" Ejgpi-[qpi" Uw" 8«" v鰻pi" j嬰r" z¿e" v e"

[Zn3(TCPB)2.2H2O].2H2Q06FOH" v瑛" ¥p*PQ3)2.6H2O và carboxyphenoxy) benzene và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng cyanosilyl

1,3,5-tri(4-hóa h嬰p ch医t carbonyl K院t qu違 8«"ej泳ng minh 8逢嬰c hi羽u qu違 xúc tác c栄a MOF-Zn

so v噂i Cu3(BTC)2 và ho衣t tính xúc tác sau 4 l亥n thu h欝k"vjc{"8鰻k"mj»pi"8 pi"m吋 [13] Piq k"tc"z¿e"v e"p {"e pi"8逢嬰c tác gi違 Cheng-Yong Su s穎 d映ng trong ph違n 泳ng

nitroaldol hóa, mang l衣i nh英ng hi羽u 泳ng tích c詠c [13]

Hình 1 13: Ph違n 泳ng cyanosilyl hóa [13]

I亥p"8¤{."mko"nq衣k"mk隠o"vj鰻"Oi2+ n亥p"8亥w"vk‒p"8逢嬰e"v e"ik違"Mqpgt"v鰻pi"j嬰r"

vj pj"e»pi"x "mj違q"u v"jq衣v"v pj"z¿e"v e"x·"mko"nq衣k"mk隠o"vj鰻"t医v"f宇"j¿v"育o0"V e"ik違"

x "e e"e瓜pi"u詠"e栄c"o·pj"u穎"f映pi"Oi(PDC)(H2Q+"n o"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"cnfqn"ik英c"6-pkvtqdgp|cnfgj{fg"x "cegvqpg"荏"pjk羽v"8瓜"mjq違pi"7-10oE0"M院v"sw違"vj吋"jk羽p"8逢嬰e"jk羽w"uw医v"x逢嬰v"vt瓜k"x "v pj"ej丑p"n丑e"ecq"vtqpi"vj運k"ikcp"pi逸p"x "8 pi"ej¿"

#"j挨p"e違"n "OQH-Oi"e„"vj吋"8逢嬰e"v k"ej院"x "u穎"f映pi"n衣k"pjk隠w"n亥p [14] Ngoài ra, tác ik違"p {"e pi"u穎"f映pi"e e"mko"nq衣k"mk隠o"mj e"pj逢"Dc*rfe+ [15] ejq"rj違p"泳pi"p {0

Hình 1 14: Ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 aldol dùng MOF-Mg làm xúc tác [14]

1.3.2.2 U穎"f映pi"OQH"n o"z¿e"v e"dcug"Ngyku

Pj違p" 泳pi" Mpqgxgpcign" x " rj違p" 泳pi" pkvtqcnfqn" j„c" *e p" i丑k" n " rj違p" 泳pi"Jgpt{+"vj逢運pi"f́pi"8吋"8 pj"ik "jq衣v"v pj"z¿e"v e"dc|挨"Ngyku0

V e"ik違"Ugqpi"Jwj"8«"v鰻pi"j嬰r"z¿e"v e"OQH-¥p"x噂k"e亥w"p嘘k"n 5.5Ó-fkectdqz{ncvg" *5.5Ó-TPDC) và 1,4-diazabicyclo[2,2,2]octane (DABCO) làm z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"Jgpt{"ik英c"6-pkvtqdgp|cnfgj{fg"x "pkvtqcnmcpgu0"M院v"sw違"8衣v"8逢嬰e"8瓜"ejw{吋p"j„c"x "mj違"p<pi"vjw"j欝k"v嘘v"ucw"6"n亥p"v k"u穎"f映pi [16]

"vgtrjgp{n-Hình 1 15: Ph違n 泳ng Henry gi英a 4-nitrobenzaldehyde và nitroalkanes [16]

V e" ik違" Icueqp" x " e e" 8欝pi" u詠" mj違q" u v" jq衣v" v pj" z¿e" v e" e栄c" KTOQH-3 vtqpi"rj違p"泳pi"Mpqgxgpcign"ik英c"dgp|cnfgj{fg"x "gvj{n"e{cpqcegvcvg"jq員e"gvj{n"cegvqcegvcvg"荏"62oE"jq員e":2"oE"vtqpi"fwpi"o»k"FOUQ0"Z¿e"v e"p {"vj吋"jk羽p"jq衣v"

v pj"x逢嬰v"vt瓜k uq"x噂k"e e"z¿e"v e"mj e"pj逢"|gqnkvg"8«"vtcq"8鰻k"kqp0"Jk羽w"uw医v"vjw"8逢嬰e"

n ";;'"vjw"8逢嬰e"ucw"jck"ik運 [17]

Hình 1 16: Ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 Knoevenagel s穎 d映ng xúc tác IRMOF-3 [17] P<o"4234."v e"ik違"¥jqw"x "e e"8欝pi"u詠"u穎"f映pi"OQF PCN-124 làm xúc tác f鵜"vj吋"ejq"rj違p"泳pi"uqpi"uqpi trong 12h 荏 8k隠u ki羽n nh姻0"D逢噂e"8亥w"vk‒p"x噂k"z¿e"v e"

cekf"Ngyku"n "rj違p"泳pi"fgcegvcn"j„c"dimethoxymethylbenzene thành benzaldehyde

Ti院p theo là ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 Knoevenagel gi英a benzaldehyde và malononitrile

Xúc tác này d宇 dàng thu h欝i và tái s穎 d映ng sau ba l亥p"o "8瓜 chuy吋n hóa không

Hình 1 18: Ph違n 泳ng Henry gi英a h嬰p ch医v"cnfgj{fg"vj挨o"x "pkvtqcnmcpgs [19]

1.3.2.3 U穎"f映pi"OQH"n o"z¿e"v e"rj違p"泳pi"qzk"j„c

Co-ZIF-;" 8逢嬰e" mj違q" u v" jq衣v" v pj" z¿e" v e" ejq" rj違p" 泳pi" qzk" j„c"rjvjcncpg0Rj違p"泳pi"p {"8逢嬰e"ej泳pi"okpj"n "mj»pi"z違{"tc"p院w"mj»pi"e„"z¿e"v e0"M院v"sw違"u穎"f映pi"Eq-ZIF-;"ejq"vj医{"jk羽w"uw医v"8衣v"8逢嬰e"ucw"3j"rj違p" 泳pi"n ";:'."vtqpi"8„"8瓜"ej丑p"n丑e"rjvjcnkfg"n ":;'0"Piq k"tc."z¿e"v e"p {"e p 8逢嬰e"u穎"f映pi"ejq"rj違p" 泳pi" qzk" j„c" e e" t逢嬰w" pj逢<" xcpknn{n." xgtcvt{n" e pi" 8衣v" 8逢嬰e" jk羽w" uw医v" 8 pi"oqpi"8嬰k [21]

Hình 1 19: Ph違n 泳ng oxy hóa phthalane [21]

P<o"4233."v e"ik違"Ujwcpi"Icq"x "e e"8欝pi"u詠"8«"v鰻pi"j嬰r"z¿e"v e"Eq-ZIF x噂k" nkicpf" 8逢嬰e" fwpi" n " kokfc|qng0" V e" ik違" 8«" u穎" f映pi" Eq-ZIF làm xúc tác cho rj違p"泳pi"grqz{"j„c"e e"qngrjkp"x "f́pi"kuqdwv{tcnfgj{fg"n o"ej医v"mj穎0"M院v"vj¿e"rj違p"泳pi"x噂k"8瓜"ejw{吋p j„c"vjw"8逢嬰e"n "322'."jk羽w"uw医v"ej丑p"n丑e"8院p";:.5% Xúc

v e"8逢嬰e"vjw"j欝k"8院p"7"n亥p"o "jq衣v"v pj"x磯p"mj»pi"vjc{"8鰻k [22]

Hình 1 20: K院t qu違 thu h欝i xúc tác Co-ZIF trong ph違n 泳ng

epoxy hóa cyclooctene [22]

Fe(BTC) Î o瓜v"vtqpi"pj英pi"nq衣k"OQH"8«"8逢嬰e"vj逢挨pi"o衣k"j„c"d荏k"DCUH"x "e„"v‒p"vj逢挨pi"o衣k"n "Dcuqnkvg"H"522"Î 8逢嬰e"mj違q"u v"jq衣v"v pj"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"qzk" j„c" e{enqqevcpg" x噂k" j羽" z¿e" v e" PJRK" *P-hydroxyphthalimide) mang trên Hg*DVE+"vtqpi"8k隠w"mk羽p"mj»pi"fwpi"o»k0"Ucw"8"ik運 8瓜"ejw{吋p"j„c"vjw"8逢嬰e"n "52'."x噂k"8瓜"ej丑p"n丑e"e栄c"e e"u違p"rj育o"e{enqqevcpqn"x "e{enqqevcpqpg"n "vt‒p";2'0"Mfiq"f k"vj運k"ikcp"rj違p"泳pi"e„"vj吋"i¤{"tc"e e"rj違p"泳pi"vj泳"e医r."f磯p"8院p"n o"ik違o"8瓜"ej丑p"n丑e [23]

Hình 1 21: Ph違n 泳ng oxi hóa cyclooctane trên h羽 xúc tác NHPI/Fe(BTC) [23]

J羽"z¿e"v e"p {"e pi"ej泳pi"v臼"8逢嬰e"jk羽w"sw違"z¿e"v e"ejq"e e"rj違p"泳pi"qzk"j„c"uv{tgpg0"Ucw"8j"rj違p"泳pi"jk羽w"uw医v"8衣v"8逢嬰e"ej雨"e„"9'"pj逢pi"8瓜"ejqp"n丑e"8院p"

86% [24]

Hình 1 22: Ph違n 泳ng oxy hóa styrene s穎 d映ng h羽 xúc tác NHPI/Fe(BTC) [24]

Xúc tác vanadium MIL-47 cùng tác nhân oxi hóa TBHP (tert-butyl

j{ftqrgtqzkfg+"8逢嬰e"mj違q"u v"jq衣v"v pj"ejq"rj違p"泳pi"qzk"j„c"e栄c"e{enqjgzgpg0"P瓜k"fwpi"e栄c"pijk‒p"e泳w"n "8 pj"ik "mj違"p<pi"z¿e"v e e栄c"OKN-69"x "uq"u pj"jk羽w"sw違"z¿e"v e"uq"x噂k"z¿e"v e"8欝pi"vj吋"XQ*cece+2, VOx/SiO2 và VAPO-5 [25]

Hình 1 23: Ph違n 泳ng oxi hóa cyclohexene trên h羽 xúc tác MIL-47/TBHP [25]

Piq k" tc." v e" ik違" ¥jcqjwk" Nk" e pi" 8«" vj詠e" jk羽p" rj違p" 泳pi" qz{" j„c"e{enqjgzgpg" x噂k" 4" nq衣k" z¿e" v e" n " [Cu2(OH)(BTC)(H2O)]n.2nH2O và [Co2(DOBDC)(H2O)2].8H2O 荏 nhi羽v"8瓜 80oC C違 hai lo衣i xúc tác có th吋 oxy hóa

Hình 1 24: Ph違n 泳ng oxi hóa cyclohexene [26]

1.3.2.4 U穎"f映pi"OQH"n o"ej医v"ocpi"ejq"e e"mko"nq衣k"jq衣v"8瓜pi

V́{"vjw瓜e"x q"pjw"e亥w"e映"vj吋"o "OQHu"e„"vj吋"8逢嬰e"vjk院v"m院"x "8k隠w"ej雨pj"vtqpi"xk羽e"n詠c"ej丑p"e e"mko"nq衣k"jc{"e e"e亥w"p嘘k"j英w"e挨 Piq k"tc."e e"pj "mjqc"j丑e"

e pi"8«"vk院p"j pj"e嘘"8鵜pj e e"mko"nq衣k."rj泳e"mko"nq衣k jq員e"e e"pj„o"ej泳e j英w"e挨"n‒p"mjwpi"OQH"pj茨o"v<pi"mj違"p<pi"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi0

Tác gi違"Z0"¥qw"8«"vk院p"j pj"e嘘"8鵜pj"Tw"vt‒p"OQH-475"n o"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"qzk"j„c"t逢嬰w"d壱e"3"x "d壱e"4"x噂k"RjK*QCe+2 n o"ej医v"qzk"j„c0"M院v"sw違"ejq"vj医{"xk羽e"i逸p"Tw"n‒p"OQH-475"ik¿r"j厩"vt嬰"ejq"rj違p"泳pi"qzk"j„c"1-rjgp{ngvjcpqn"8衣v"8瓜

chuy吋p"j„c"@;;'"*8瓜 ch丑n l丑c @;2'+."vtqpi"mjk"8„"p院u s穎 d映ng MOF-253 thì hi羽u

su医t ch雨 có 3% sau 3h ph違n 泳pi0"Ak隠w"8員c bi羽t là xúc tác có th吋 thu h欝k"8院n 6 l亥n mà 8瓜 chuy吋n hóa 荏 l亥n th泳 6 là 87% [27]

a) b) Hình 1 25: a) Ru-MOF-253 b) Ph違n 泳ng oxy hóa 1-phenylethanol [27]

Hình 1 26: 謂pj"j逢荏ng c栄a xúc tác lên ph違n 泳ng oxy hóa [27]

P<o"4233."v e"ik違"V0Cncp"Jcvvqp"x "e瓜pi"u詠"8«"e»pi"d嘘"z¿e"v e"o噂k"8逢嬰e"ijfir"ik英c"OKN-101 và photphotungstic acid (PTA) Xúc tác MIL-3231RVC"8逢嬰e"u穎"f映pi"vtqpi"rj違p"泳pi"pi逢pi"v映"ik英c"cegvcnfgj{fg"x "rjgpqn"荏"8k隠w"mk羽p"‒o"f鵜w0"Ucw"7j"jk羽w"uw医v"8衣v"8逢嬰e"n ";6'0"Z¿e"v e"vjw"j欝k"8逢嬰e"vjw"j欝k"x "v k"u穎"f映pi"6"n亥p"o "jk羽w"uw医v"mj»pi"ik違o"8 pi"m吋 [28]

Hình 1 27: Ph違n 泳pi"pi逢pi"v映 gi英a acetaldehyde và phenol s穎 d映ng

xúc tác MIL-101/PTA [28]

E pi"ej pj"v e"ik違"p {."x q"p<o"4235."8«"e»pi"d嘘"z¿e"v e"o噂k"e pi"8逢嬰e"ijfir" v瑛" OKN-323" x噂k" fkalkylaminopyridines (MIL-3231FCCR+" 8逢嬰e" 泳pi" f映pi"vtqpi"rj違p"泳pi"vj栄{"rj¤p"rctcqzqp0"Ucw"46j"v衣k"pjk羽v"8瓜"rj pi."rj違p"泳pi"8衣v"8瓜"ejw{吋p"j„c"322' [29]

Hình 1 28: Ph違n 泳ng th栄y phân s穎 d映ng xúc tác MIL-101/DAAP [29]

1.3.2.5 U穎"f映pi"OQHu"n o"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"ijfir"8»k

P<o"4234."OQH"Ew-ectdqz{ncvg"8逢嬰e"u穎"f映pi"n o"z¿e" v e"ejq" rj違p"泳pi"ijfir"8»k"ik英c"rjgp{ncegv{ngpg"x噂k"4-oxazolidone [20]0"Rj違p"泳pi"8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"荏"

70oC, 8瓜"ej丑p"n丑e"u違p"rj育o"{p-cokfg"ej雨"e„"6;' vtqpi"mjk"8„"fkoogt"v噂k"57'0"

Ucwm" jk" v<pi" pjk羽v" 8瓜" n‒p" 322oE." jk羽w" uw医v" e栄c" {p-cokfg" v<pi" n‒p" x " fkoogt" vj·"ik違o zw嘘pi0"OQH"Ew-ectdqz{ncvg"8逢嬰e"v k"u穎"f映pi"8院p"8"n亥p"x "jk羽w"uw医v"e栄c"{p-cokfg" 荏" n亥p" vj泳" u w" ik違o" e p" 75'0" Rj違p" 泳pi" ej泳pi" okpj" t茨pi" pjk羽v" 8瓜" e„" 違pj"j逢荏pi"8院p"8瓜"ejw{吋p"j„c"x "8瓜"ej丑p"n丑e"e栄c"rj違p"泳pi

Hình 1 30: Ph違n 泳ng ghép C-N gi英a phenylacetylene v噂i 2-oxazolidone [20] Pj茨o"v<pi"jk羽w"sw違"z¿e"v e"n‒p"rj違p"泳pi"ijfir"8»k."v e"ik違"Tqpi"Ecq"x "e e"8欝pi"u詠"8«"vj穎"i逸p"Rf"n‒p"mjwpi"OKN-53(Al)-NH2 0"Ucw"8„"vk院p"j pj"mj違q"u v"jq衣v"

v pj"z¿e"v e"vtqpi"rj違p"泳pi"Uw|wmk-Ok{cwtc"ik英c"aryl halide và phenylboronic acid Rj違p"泳pi"8逢嬰e"vj詠e"jk羽p"f逢噂k"u詠"e„"o員v"e栄c"Pc2CO38„pi"x k"vt "n "dc|q"vtqpi"j厩p"j嬰r"fwpi"o»k"i欝o"p逢噂e"x "gvjcpqn0"A瓜"ejw{吋p"j„c"e栄c"rj違p"泳pi"8衣v"8逢嬰e";9'"ej雨"

sau 30 phút J羽"z¿e"v e"Rf1 MIL-53(Al)-NH2 e„"vj吋"vjw"j欝k"x "v k"u穎"f映pi"7"n亥p"o "jq衣v"v pj"x磯p"mj»pi"ik違o"[31]

Hình 1 31: Ph違n 泳ng Suzuki-Miyaura [31]

Z¿e"v e"p {"o瓜v"n亥p"p英c"vj吋"jk羽p"jq衣v"v pj"z¿e"v e"e栄c"o·pj"vtqpi"pj英pi"rj違p"泳pi"ijfir"8»k0"P<o"4234."v e"ik違"Tqpi"Ecq"8«"u穎"f映pi"Rf1 MIL-53(Al)-NH2

n o"z¿e"v e"ejq"rj違p"泳pi"Jgem"ik英c"dtqoqdgp|gpg"x "uv{tgpg"[32]

Hình 1 32: Ph違n 泳ng Heck [32]

1.4 N 瓜i dung nghiên c泳u

Công ngh羽 z¿e"v e"8„pi"xck"vt "swcp"vt丑ng trong s詠 nghi羽p phát tri吋n ngành

công nghi羽p hóa ch医t Thi院t k院 và l詠a ch丑n h羽 xúc tác thích h嬰p s胤 t衣q"8k隠u ki羽n

thu壱n l嬰i cho vi羽c s違n xu医t các s違n ph育m hóa ch医t M瓜v"n pj"x詠c công ngh羽 xúc tác

phát tri吋n nhanh chóng và ngày càng thu hút s詠 quan tâm c栄a c瓜pi"8欝ng hóa h丑c là

s穎 d映ng xúc tác r逸n nh茨m h衣n ch院 ch医t th違k"tc"o»k"vt逢運ng B茨ng cách s穎 d映ng xúc

tác d鵜 th吋 không nh英ng quá trình tách và tinh ch院 s違n ph育m tr荏 nên d宇 f pi"j挨p"uq"

v噂k"vt逢運ng h嬰r"z¿e"v e"8欝ng th吋, mà còn có kh違 p<pi"vjw"j欝i và tái s穎 d映ng xúc tác

nhi隠u l亥n Ta có th吋 th医y s詠 ti院n b瓜 trong vi羽c dùng xúc tác trong ph違n 泳ng t鰻ng

h嬰p quinazoline và h嬰p ch医t azo

Quinazoline và các d磯n xu医t c栄a nó thu hút nhi隠u s詠 quan tâm c栄a ngành hóa f逢嬰c do ho衣t tính sinh h丑c c栄c"p„"pj逢"n "v e"pj¤p"ej嘘ng s嘘t rét, ch嘘pi"wpi"vj逢."

ch嘘ng virut [33] Tháng 5 p<o"4225."e映c qu違p"n#"f逢嬰c ph育m và th詠c ph育m M悦 8«"

công b嘘 ch医t Iressa có kh違 p<pi"8k隠u tr鵜 wpi"vj逢"rj鰻k."swc"8„"n o"p鰻i b壱v"8逢嬰c vai

trò c栄a quinazoline trong y h丑c [34]

Hình 1 33: Ch医t Eressa [34]

Rj逢挨pi" rj r" vj逢運pi" f́pi" 8吋 t鰻ng h嬰r" swkpc|qnkpg" n " rj逢挨pi" rj r" 8„pi"

x pi" Dkuejngt." v e" pj¤p" f́pi" vtqpi" rj逢挨pi" rj r" p {" n " j嬰p ch医t dicarbonyl và

fkcokpg0"P<o"3;;;."v e"ik違 Gtdc"8隠 ngh鵜 ph違n 泳ng t鰻ng h嬰p quinazoline t瑛 ba ch医t dcp" 8亥w<" cnfgj{fg." oqtrjqnkpg" x " ct{n" c|kfg0" Vjgq" rj逢挨pi rj r" p {" 8吋 8衣t s違n

ph育m cu嘘i cùng ph違i tr違k"swc"6"d逢噂c và hi羽u su医t kho違ng 30% [35]

Hình 1 34<"Rj逢挨pi"rj r"v鰻ng h嬰p quinazoline [35]

Vt逢噂e"8„."x q"p<o"3;;9."nhóm tác gi違 Gtdc"x "Urqtejkc"e pi"8«"v鰻ng h嬰p

2-alkyl-4-arylaminoquinazolines b茨pi"e ej"ejq"pi逢pi"v映 arylamines v噂i amidines 荏

180oC trong vòng 2h v噂i hi羽u su医t t瑛 30-65% [34]

Hình 1 35: T鰻ng h嬰p quinazoline b茨pi"rj逢挨pi"rj r"pi逢pi"v映 [34]

Trong nh英pi"p<o"i亥p"8¤{."n pj"x詠e"z¿e"v e"8逢嬰c chú tr丑pi"x·"p„"v<pi"jk羽u

su医t và gi違m th運i gian ph違n 泳ng Vì th院."p<o"4232."v e"ik違 Jktqcmk"Qjpq"8«"f́pi"EwDt"*42oqn"'+"pj逢"n "ej医t xúc tác trong ph違n 泳pi"cnm{n"j„c"x "8„pi"x pi"ik英a

m瓜t lo衣t các ch医t N-phenylbenzamidines v噂i 5-nitrobenziodoxolone v噂i dung môi là

benzene Ph違n 泳pi"8逢嬰c th詠c hi羽n 荏 80oC trong 8h, hi羽u su医t 46-77% [36]

Hình 1 36: T鰻ng h嬰p quinazoline b茨pi"rj逢挨pi"rj r"cnm{n"j„c."8„pi"x pi [36]

G亥p"8¤{"pj医v."p<o"4232."v e"ik違 Pctcpk"8«"u穎 d映pi"z¿e"v e"pcpq" -Fe2O3 cho

ph違n 泳ng t鰻ng h嬰p 2-phenylquinazodines v噂k"8k隠u ki羽n không dung môi, nhi羽v"8瓜

85oC, th運i gian 1h v噂i tác nhân oxi hóa là TBHP, hi羽u su医t ph違n 泳pi"n‒p"8院n 90%

mà xúc tác có th吋 thu h欝i 5 l亥n mà ho衣t tính v磯p"mj»pi"vjc{"8鰻i [33]

Hình 1 37: T鰻ng h嬰p quinazoline s穎 d映pi"z¿e"v e"pcpq" -Fe2O3 [33]

Imines là m瓜t h嬰p ch医t quan tr丑ng 8逢嬰c s穎 d映ng trong ngành công nghi羽p

t鰻ng h嬰p, sinh h丑e"x "f逢嬰c ph育m P„"8逢嬰c t鰻ng h嬰p b茨ng cách oxy hóa amines s穎

d映ng ph泳c ruthenium v噂i dioxygen [37-39] iodosylbenzene [40] là ch医t oxy hóa

Tuy nhiên s穎 d映ng h羽 th嘘ng này không mang l衣i hi羽u qu違 ecq0"P<o"4233, tác gi違

Jincai Zhao và c瓜ng s詠 8«"s穎 d映ng TiO2 làm xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa amine

thành imine v噂i hi羽u su医t là 98% v噂k"8瓜 ch丑n l丑e"n‒p"8院n 90% [41] Piq k"tc."rj違p"泳pi"p {"e p"u穎"f映pi"ej医v"z¿e"v e"mj e"pj逢"ori-C3N4 (mesoporous graphite carbon nitride +]64_."z¿e"v e"8欝pi"]65_."z¿e"v e"x pi"]66-47] hay Palladium [48]

Hình 1 38: Ph違n 泳ng oxi hóa amine s穎 d映ng xúc tác TiO2 [41]

Rj逢挨pi" rj r" mj e" 8逢嬰e" u穎" f映pi" 8吋" v鰻pi" j嬰r" kokpg" 8k" v瑛" t逢嬰w" x " cokpg0"P<o"4234."v e"ik違"Anders Riisager s穎 d映ng h衣t nano vàng g逸n trên n隠n TiO2 làm xúc tác cho ph違n 泳pi"p {0"Vw{"8瓜 chuy吋n hóa x医p x雨 72'"pj逢pi"8瓜 ch丑n l丑e"8衣t 8院n 98% [44]

Hình 1 39: Ph違n 泳ng t鰻ng h嬰p imine t瑛 t逢嬰u và amine [44]

Tuy nhiên h衣n ch院 c栄a xúc tác là này chính là giá thành cao Vì th院, nghiên

c泳u h羽 xúc tác khác có giá r飲 j挨p"8欝ng th運i thu h欝k"8逢嬰c nhi隠u l亥p"8逢嬰c các nhà

khoa h丑c tìm tòi và phát tri吋n P<o"4232."tác gi違 Ictekc"e pi"mj違o sát ho衣t tính xúc

tác c栄a h羽 xúc tác NHPI/Fe(BTC) cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và các d磯n

xu医t c栄a nó t衣q"vj pj""e e"dgp|{ncokpg"v逢挨pi"泳pi"vtqpi"8k隠u ki羽p"vj逢運ng t衣i nhi羽t 8瓜 100oC Ph違n 泳ng này t鰻ng h嬰r"8挨p"ik違n, ch雨 v噂i tác ch医v"dcp"8亥u mà không s穎

d映ng dung môi h英w"e挨"]6;_0

Hình 1 40: Ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine s穎 d映ng h羽 xúc tác NHPI/Fe(BTC) [49]

2.TH 衛C NGHI烏M

2.1 T 鰻ng h嬰p ZIF-67 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳pi"8„pi"x pi0

Danh sách các hoá ch医t s穎 d映ng trong t鰻ng h嬰p ZIF-67 và cho ph違n 泳ng 8„pi"x pi"và ngu欝n g嘘c c栄c"ej¿pi"8逢嬰c li羽t kê trong b違pi"f逢噂i:

B違ng 2.1 Danh sách các hoá ch医t và ngu欝n g嘘c hoá ch医t

2.1.1 T 鰻ng h嬰p ZIF-67

Cho 2-methylimidazole(1,622g; 19,75mmol) và TEA (2g; 19,76mmol) vào 50ml H2O khu医y cho tan h院v." 8欝ng th運k" e pi" j c" vcp riêng Co(NO3)2.6H2O ( 0,717g; 2,46mmol) vào 50 ml H2O Cho t瑛 t瑛 dung d鵜ch mu嘘i vào dung d鵜ch ligand,

ti院p t映c khu医y 荏 nhi羽v"8瓜 phòng trong vòng 10 phút H厩n h嬰p ph違n 泳ng và xu医t hi羽n

tinh th吋 màu xanh lam Sau 10 phút, ti院n hành l丑c r穎a s違n ph育m v噂k"p逢噂c nh茨m lo衣i

b臼 mu嘘i và ligand còn f逢0"Vkpj"vj吋 vjw"8逢嬰e"8逢嬰c ho衣t hoá 荏 150 o

C trong 1 gi運 f逢噂k"8k隠u ki羽n chân không K院t qu違 vjw"8逢嬰c ZIF-89"e„"o w"zcpj"8壱m v噂i hi羽u

su医t 88% (tính theo Co) x "8逢嬰c phân tích b茨pi"e e"rj逢挨pi"rj r"rj¤p"v ej"jk羽n 8衣i

2.1.2 Kh 違o sát ho衣t tính xúc tác trên ph違n 泳pi"8„pi"x pi

ZIF-89" 8逢嬰c l詠a ch丑p" 8吋 làm xúc tác cho ph違n 泳pi" 8„pi" x pi" ik英a

2-aminoacetophenone và benzylamine

H厩n h嬰p ph違n 泳ng 2-aminoacetophenone (0,6 ml, 5 mmol) và diphenyl ether

(0,8 ml, 5,076 mmol) làm n瓜i chu育p" 8逢嬰c cho vào bình ph違n 泳ng, khu医{" 8隠u

kho違ng 5 phút, l医y m磯u to Ucw"8„"ejq"dgp|{ncokpg"*2.65 ml, 6 mmol), TBHP (1,2

ml, 12,5 mmol) làm tác nhân oxy hóa và xúc tác ZIF-67 (3%mol theo tác ch医t

2-aminoacetophenone, 0,033g) Ph違n 泳pi"8逢嬰c th詠c hi羽n 荏 90oC v噂i t鰻ng th運i gian 2

gi運0"A瓜 chuy吋n hóa c栄a 2-cokpqcegvqrjgpqpg"8逢嬰c tính d詠a trên vi羽c l医y m磯u gián 8q衣n theo th運i gian là 20 phút."vtqpi"8„"o磯w"8逢嬰c trích ly b茨pi"p逢噂c và diethyl gvjgt."ucw"8„"n o"mjcp"x噂i Na2SO4 mjcp0"A瓜 chuy吋p"j„c"8逢嬰c phân tích b茨ng s逸c

ký khí (GC) v噂i n瓜i chu育p"n "fkrjgp{n"gvjgt."z e"8鵜nh s違n ph育m b茨ng s逸c ký khí

- Kh違o sát 違pj"j逢荏ng c栄a nhóm th院 n‒p"8瓜 chuy吋n hóa c栄a ph違n 泳ng

2.2 T 鰻ng h嬰p ZIF-9 và kh違o sát ho衣t tính xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa

benzylamine và ghép chéo gi 英a benzylamine và p-anisidine

Danh sách các hoá ch医t và ngu欝n g嘘c c栄c"ej¿pi"8逢嬰c s穎 d映ng trong t鰻ng

h嬰p ZIF-9 và cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và ghép chéo gi英a benzylamine

và p-anisidine, li羽t kê trong b違pi"f逢噂i:

B違ng 2.2 Danh sách các hoá ch医t và ngu欝n g嘘c hoá ch医t

ZIF-;"8逢嬰c t鰻ng h嬰p theo quy trình: H厩n h嬰p benzimidazole ( 0,06g; 0,5079

mmol) và Co(NO3)2.6H2O (0,21g; 0,72 ooqn+"8逢嬰c hoà tan trong chai bi ch泳a 9 ml FOH0"E e"ejck"dk"8逢嬰c gia nhi羽v"8院n 130 o

C và gi英 鰻p"8鵜nh sau 48 gi運, 8逢嬰c làm

ngu瓜i t噂i nhi羽v"8瓜 phòng Tinh th吋 màu tím 8逢嬰c tách kh臼i dung d鵜ch và vtcq"8鰻i

dung môi v噂i DMF (3 l亥n, m厩i l亥n 10ml trong vòng 3 ngày) Ucw"8„"vkpj"vj吋 8逢嬰c

ZIF-9 8逢嬰c l詠a ch丑p"8吋 làm xúc tác cho ph違n 泳ng oxy hóa benzylamine và

ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine

2.2.2.1 Ph 違n 泳ng oxy hóa benzylamine

H厩n h嬰p ph違n 泳ng benzylamine (0,1 ml; 1 mmol) và n-dodecane (0,1 ml)

làm n瓜i chu育p"8逢嬰c cho vào bình ph違n 泳ng v噂i THF (2 ml) làm dung môi, khu医y 8隠u kho違ng 5 phút, l医y m磯u to Ucw" 8„" ejq" xúc tác ZIF-9 (5%mol theo tác ch医t,

0,03g) Ph違n 泳pi"8逢嬰c th詠c hi羽n 荏 50o

C v噂i t鰻ng th運i gian 6 gi運0"A瓜 chuy吋n hóa

c栄a benzylamine 8逢嬰c tính d詠a trên vi羽c l医y m磯u gi p"8q衣n theo th運i gian là 1h, vtqpi"8„"o磯w"8逢嬰c trích ly b茨pi"p逢噂e"x "fkgvj{n"gvjgt."ucw"8„"n o"mjcp"x噂i Na SO

mjcp0" A瓜 chuy吋p" j„c" 8逢嬰c phân tích b茨ng s逸c ký khí (GC) v噂i n瓜i chu育n là fkrjgp{n"gvjgt."z e"8鵜nh s違n ph育m b茨ng s逸c khí ghép kh嘘i ph鰻 (GC-MS)

Ti院n hành kh違o sát các y院u t嘘 違pj"j逢荏pi"8院n ph違n 泳ng

- T益 l羽 mol xúc tác: 3% mol, 4%mol, 5%mol

- Dung môi: DMF, THF, Acetonitrile, Ethyl acetate, Nitromethane

- Kh違o sát kh違 p<pi"vjw"j欝i

- Kh違o sát 違pj"j逢荏ng c栄a nhóm th院 n‒p"8瓜 chuy吋n hóa c栄a ph違n 泳ng

2.2.2.2 Ph 違n 泳ng ghép chéo gi英a benzylamine và p-anisidine

Nh壱n th医y xúc tác ZIF-9 có k院t qu違 trong ph違n 泳ng t詠 oxy hóa benzylamine

nên ti院p t映c s穎 d映ng ZIF-9 làm xúc tác trong ph違n 泳ng oxy hóa ghép chéo gi英a

p-anisidine và benzylamine

H厩n h嬰p ph違n 泳ng p-anisidine (0,1332 gam; 1mmol) và diphenyl ether

(0,1ml) làm n瓜i chu育p"8逢嬰c cho vào bình ph違n 泳ng v噂i DMF (3 ml) làm dung môi,

khu医{"8隠u kho違ng 5 phút, l医y m磯u to Ucw"8„"ejq"benzylamine (0,22 ml, 2 mmol),

TBHP (0,24 ml) làm tác nhân oxy hóa và xúc tác ZIF-9 (5%mol theo tác ch医t

p-anisidine, 0,015g) Ph違n 泳pi"8逢嬰c th詠c hi羽n 荏 100o

C v噂i t鰻ng th運i gian 6 gi運0"A瓜

chuy吋n hóa c栄a p-anisidine 8逢嬰c tính d詠a trên vi羽c l医y m磯w" ik p" 8q衣n theo th運i

gian là 1h."vtqpi"8„"o磯w"8逢嬰c trích ly b茨pi"p逢噂e"x "fkgvj{n"gvjgt."ucw"8„"nàm khan

v噂i Na2SO4 mjcp0" A瓜 chuy吋p" j„c" 8逢嬰c phân tích b茨ng s逸c ký khí (GC) v噂i n瓜i

chu育p"n "fkrjgp{n"gvjgt."z e"8鵜nh s違n ph育m b茨ng s逸c khí ghép kh嘘i ph鰻 (GC-MS)

Ti院n hành kh違o sát các y院u t嘘 違pj"j逢荏pi"8院n ph違n 泳ng v噂i t益 l羽 mol tác ch医t

là p-anisidine: benzylamine = 1:2

- Nhi羽v"8瓜: 70oC, 80oC, 90oC, 100oC

- Tác nhân oxy hóa: H2O2, O2, TBHP, Iodobezene diacetate

- T益 l羽 mol xúc tác: 1% mol, 3%mol, 5%mol

- Dung môi: DMF, DMA, Toluen, p-xylene

- Ki吋m tra tính d鵜 th吋 c栄a xúc tác

- Kh違o sát kh違 p<pi"vjw"j欝i

2.3 Ph 逢挨pi"rj r"rj¤p"v ej

E e"rj逢挨pi"rj r"jq "n#"8逢嬰c s穎 d映pi"8吋 z e"8鵜nh các tính ch医v"8員e"vt逢pi"

c栄a ZIF:

Phân tích nhi宇u x衣 vkc"Z"*ZTF+<"F́pi"8吋 z e"8鵜nh c医u trúc v壱t li羽w."8逢嬰c

ti院n hành trên máy AXS D8 Advantage Bruker v噂i ngu欝n phát là Cu Kc

H医p ph映 v壱t lý: 8吋 z e"8鵜nh b隠 m員t riêng c栄c"z¿e"v e."8逢嬰c th詠c hi羽n trên

máy Nova Quantachrome 2200e Các m磯w"8逢嬰c ho衣v"jq "vt逢噂c trong chân không 荏

150 oC trong 6 gi運, r欝i ti院n hành h医p ph映 nitrogen 荏 77K và áp su医t th医p

Phân tích nhi羽t tr丑pi" n逢嬰pi" *VIC+" 8逢嬰c ti院n hành trên máy Netzsch

Thermoanalyzer STA 409 v噂i t嘘e"8瓜 gia nhi羽t 10 o

C/phút t瑛 nhi羽v"8瓜 phòng lên 800

oE"vtqpi"8k隠u ki羽p"mj "vt挨0"

Phân tích nguyên t嘘 b茨pi"rj逢挨pi"rj r"rj鰻 h医p thu nguyên lý (AAS) trên

máy AA-6800 Shimadzu

Ph鰻 h欝ng ngo衣i (FT-KT+"8逢嬰c th詠c hi羽n trên máy Bruker TENSOR37, v噂i

m磯w"8逢嬰c nén viên KBr f́pi"8吋 z e"8鵜nh các nhóm ch泳c trong v壱t li羽u

Các k院t qu違 kính hi吋p"xk"8k羽n t穎 quét (SEM) và kính hi吋p"xk"8k羽n t穎 truy隠n

qua (TEM) l亥p"n逢嬰v"vjw"8逢嬰e"mjk"8q"vt‒p"o {"U6:22"Uecppkpi"Gngevtqp"Oketqucope

và JEOL JEM 1400 Transmission Electron Microscope

Phân tích s逸e"m "mj "*IE+"8逢嬰c ti院n hành trên máy s逸c ký Shimazu GC 17-A

và Shimadzu GC 2010 Plus C違 jck"o {"8隠u s穎 d映pi"8亥u dò ion hoá ng丑n l穎a (FID)

v噂i c瓜t phân c詠c y院u SPB-5 (chi隠u dài c瓜t = 30 m."8逢運ng kính trong = 0,25 mm, b隠

dày l噂p film = 0,25 om) Ej逢挨pi"vt·pj"pjk羽v"8逢嬰e"e k"pj逢"ucw<"m磯w"8逢嬰c gi英 t衣i

100 oC trong 1 phút="ucw"8„"ikc"pjk羽t t瑛 100 lên 180 oC v噂i t嘘e"8瓜 gia nhi羽t 40

o

C/phút x "8逢嬰c gi英 t衣k"8¤{"1 phút, r欝i ti院p t映c nâng nhi羽t t瑛 180 lên 280 o

C v噂i t嘘c 8瓜 gia nhi羽t 50 oC/phút và gi英 t衣k"8¤{"3 phút

Các m磯w" 8逢嬰c phân tích s逸c kí khí ghép kh嘘i ph鰻 (GC-MS) trên máy

Hewlett Packard GC-MS 5972 v噂i c瓜t RTX-5MS (chi隠u dài c瓜v"?"52"o."8逢運ng kính

trong = 0,25 mm, b隠 dày l噂p film = 0,25 om) M磯w"8逢嬰c gia nhi羽t t瑛 60 lên 300 o

C